Хемосорбция молекулярная

Если на поверхности находится примесь, которая образует дипольный слой, что, например, имеет место в случае серы, то диссоциативная хемосорбция молекулярного водорода будет изображаться кривой АВСО, приведенной на рис. 40. Эта кои-вая характеризуется наличием энергии активации (разность [c.164]

Хорошо известно, что азот может легко поглощаться железом при нагревании его в аммиаке, который диссоциирует на водород и азот. Предварительная адсорбция водорода заметно облегчает также хемосорбцию молекулярного азота и его растворение В железе [299], Имеет место также обратная зависимость, когда предварительно адсорбирован[1ЫЙ азот увеличивает хемосорбцию водорода [300]. [c.166]

Хемосорбция. Молекулярные механизмы хемосорбции [c.507]

Хемосорбция молекулярного азота на железе подчиняется логарифмической изотерме [173]. Поэтому кинетика процесса в области средних покрытий описывается уравнением типа (VII.34), которое для данной схемы приобретает вид [c.133]

Однако имеются неоспоримые доказательства, что в нескольких случаях процесс хемосорбции был эндотермичным [45, 46, 48—51]. Так, нанример, хемосорбция молекулярного водорода на стекле идет с поглощением тепла [50]. Отрицательная теплота адсорбции (т. е. положительное значение величины АН) наблюдалось также нри диссоциативной адсорбции водорода на поверхности железа, загрязненной сульфид-ионами [45]. Известны также другие случаи хемосорбции, когда есть все основания считать, что процесс эндотермичен, однако строгие доказательства этого пока еще не получены. В качестве примеров можно привести адсорбцию молекулярного водорода нри 0° на металлах подгруппы ГБ и на кадмии [52], а также адсорбцию молекулярного кислорода на серебре [45, 49]. [c.33]

Эндотермическая хемосорбция молекулярного кислорода в виде ионов О 2 на поверхности серебра [45]. [c.35]

В следующих разделах будет уточнен механизм хемосорбции молекулярного кислорода. Таким образом, в процессе каталитического окисления на поверхности (если нет других [c.340]

Предполагается, что связь молекулярного кислорода возможна только с такими поверхностными атомами углерода, которые слабо связаны с соседними атомами. Они фактически являются активными центрами хемосорбции молекулярного кислорода. Вероятность наличия таких слабых углеродных связей на поверхности активированного угля достаточно большая. В результате активации угля могут появляться не только свободные (некомпенсированные) валентности, которые связывают молекулы первично адсорбированного кислорода, но может происходить и нарушение нормального расположения поверхностных кристалли- [c.354]

Поверхности металлов ведут себя так, как если бы они действительно обладали свободными валентностям . Хемосорбционные реакции между адсорбируемыми атомами и поверхностями металлов не требуют энергии активации. Напротив, при реакции молекул с поверхностями металлов можно ожидать наличия энергии активации. Однако если справедливо, что поверхносги металлов ведут себя как свободные атомы или как поверхности со свободными валентностями, то энергии активации должны быть невелики, так как известно, что химические реакции между молекулами и свободными атомами или свободными радикалами протекают либо без энергии активации, либо эта энергия невелика. Например, исходя из аналогии с реакцией между молекулярным водородом атомами хлора, которая протекает без энергии активации, можно ожидать, что хемосорбция молекулярного водорода на поверхности металлов будет происходить с ничтожно малой энергией активации. Од- [c.55]

При нагревании до 600° К десорбируется только небольшая часть молекулярного кислорода. Дальнейшее нагревание до 700—800° К приводит к образованию мелких кристалликов окисла, располагающихся более или менее беспорядочно по поверхности. Это указывает на протекание хемосорбции молекулярного кислорода, которая облегчает образование окисла. Полу- [c.138]

Если же адсорбировать молекулярный водород при температуре свыше 200° С, то бомбардировка адсорбированного слоя не приводит к указанному эффекту изменения электропроводности, который наблюдался при комнатной температуре, хотя хемосорбированное количество водорода, если судить по изменению электропроводности сопровождающего хемосорбцию молекулярного водорода при этих температурах, было велико. Полученные данные указывают на то, что хемосорбция водорода при высоких температурах сама по себе сопровождается диссоциацией на атомы, а поэтому влияние бомбардировки адсорбента электронами на электропроводность, естественно, уменьшается или сводится на нет. [c.128]

Процесс хемосорбции молекулярного азота и его активация, как предполагают, осуществляются в митохондриях с участием окислительно-восстановительной ферментной системы. [c.337]

Исходя ИЗ результатов, полученных с помощью ионного проектора, Брилль, Рихтер и Рух [67] пришли к заключению, что азот адсорбируется преимущественно на грани (111) железа. Согласно представлению Руха, основанного на теории химической связи, хемосорбция молекулярного азота обусловлена перекрыванием заполненной л -орбитали N2 и незаполненной низко-энергетической поверхностной орбитали Fe. При этом связь в молекуле N2 ослабляется. Особенно благоприятные условия для этого имеются на грани (111). Однако грань (111) не является равновесной гранью железа, к которым принадлежат грани (100J и (110). Благодаря адсорбции N2 поверхностная энергия грани (111) уменьшается, и эта грань становится равновесной. Промышленный железный катализатор восстанавливают в потоке азото-водородной смеси, что создает условия для образования граней (111) на поверхности кристаллов. Цвитеринг и Вестрик [68] установили, что железный катализатор, полученный восстановлением магнетита, имеет главным образом грани (111). Таубе [69] провел синтез аммиака на усах железа, которые были огранены только гранями (100) и (ПО). Выход аммиака не составил и 1% получаемого на обычных железных катализаторах. Мольер и Берндт [70] исследовали эти усы методом ДМЭ и не смогли обнаружить адсорбции азота на них. Шмидт [71] методом масс-спектрометрии с эмиссией ионов полем показал, что первым промежуточным продуктом на поверхности катализатора, вероятно, является N2H. Соответствующий поверхностный комплекс может иметь строение, показанное на рис. 63. [c.138]

Хемосорбция молекулярного азота на железе поцчшяется логарифмической изотерме. Поэтому кинетика процесса в эбласти средних покрытий описывается уравнением типа (Ш,34), которое для данной схемы приобретает вад [c.143]

Для ряда каталитических систем было установлено, что 1) часть СО2 образуется по реакционному пути, параллельному селективному окислению 2) хеыосорбция углеводорода является диссоциативной, причем отщепляется водородный атом в аллильном положении 3) либо органический радикал, либо водородный атом, либо они оба покидают поверхность катализатора вместе с кислородным атомом катализатора 4) стационарная концентрация кислорода и вакансий на поверхности поддерживается за счет динамического равновесия между удалением кислорода и диссоциативной хемосорбцией молекулярного кислорода 5) двухатомный или парамагнитный кислород, по-видимому, не играет роли в селективном окислении ненасыщенных углеводородов в диены, ненасыщенные альдегиды или кислоты, катализируемом окислами переходных металлов, но вполне возможно, что двухатомная кислородная форма принимает участие в образовании окиси этилена на серебряном катализаторе. [c.91]

B. Необходимость проведения изомеризайии в атмосфере водорода при использовании, металлсодержащих катализаторов, безусловно, связана с сокращением коксоотложения в этом случае. Но более вероятно участие водорода не в гидрировании образующихся коксогенных соединений, а в подавлении их образования. Хорошо известна высокая хемосорбируемость водорода на активных изомеризующих металлах, особенно на Pt и Pd. При хемосорбции молекулярного водорода могут образовываться различные формы. Главную роль в катализе металлами играет атомноадсорбированный водород, образующийся при хемосорбции [c.182]

Эндотермические продукты присоединения реагирующих молекул к молекулам катализатора могут играть важную роль в гомогенном катализе. По аналогии можно ожидать, что эндотермические хемосорбционные соединения имеют большое значение в реакциях гидрогенизации, изомеризации и окисления, протекающих на металлах, окислах илн солях, взятых в качестве катализаторов. Можно предполагать, что эндотермическая хемосорбция ускоряется некоторыми промоторами . Примерами эндотермической хемосорбции атомов водорода могут служить конверсия параводорода на КаС1, Н — О-обмен на АЬОз или реакции изомеризации на отравленном серой металлическом катализаторе. Эндотермическая хемосорбция молекулярного кислорода может играть важную роль при образовании органических гидроперекисей на металлических катализаторах. [c.533]

Из рис. 2, на котором приведены потенциальные кривые, характерные для этой адсорбции, следует, что диссоциативная хемосорбция молекулярного водорода на стекле носит эндотермический характер, причем энергия активации Е равна примерно 40 ккал1моль, а теплота адсорбции составляет примерно —15 ккал моль. [c.534]

Расстояние тмдц поверхностью Дд и Oj Рис. 8. Хемосорбция молекулярного кислорода на серебре. [c.540]

Авторами работ [33, 89] предложен механизм каталитического хлорирования метана, согласно которому метан и его хлорпроизводные взаимодействуют с полигалогенанионом С1 , образующимся при хемосорбции молекулярного хлора хлоридами металлов. [c.73]

Как видно из настоящей работы, при соответствующих 0 скорость адсорбции кислорода является величиной одного порядка со скоростью окисления водорода на тех же катализаторах. Вместе с тем принято считать, что золото, серебро и медь не хемосорбируют молекулярный водород (наиример, [17, 24—2G]). Отсутствие хемосорбции водорода на этих металлах может быть связано с тем, что выигрыш энергии при адсорбции атомов водорода не компенсирует затрат энергии на разрыв молекул1.( М, (хемосорбция молекулярного водорода маловероятна). Не исключено также, что адсорбция водорода не наблюдается в связи с тем, что скорость ее по порядку величины значительно меньше, чем скорость адсорбцш кислорода при соответствующих температурах, что, по-видимому, происходит в случае меди [26]. Очевидно, можно считать установленным, что адсо])бция водорода но может давать заметного вклада в скорость окисления водорода на золоте, меди и серебре. Возрастание активиости золота в реакции (П1) в присутствии муравьиной кислоты [27] не противоречит этому. Как показано в [27], в последнем случае механизм окисления существенно изменяется, и образование воды идет не за счет реакции кислорода с водородом, а за счет реакции кислорода с адсор-бированпымн на золоте атомами водорода, образующимися при разложении НСООН. Приведенные соображения дают основание утверждать, что окисление водорода в присутствии металлов 16 группы идет по ударному механизму в результате взаимодействия адсорбированного кислорода с налетающим из газовой фазы водородом. [c.55]

Природа промотирующего действия кадмия исследована в работах [65, 66]. В этих работах было изучено окисление этилена на сплаве серебра с кадмием, нанесенном на корунд (5% от массы корунда) и показано, что с повьшением концентрации кадмия в сплаве селективность процесса по этиленоксиду растет за счет уменьшения скорости образования СО2. Причина положительного влияния d объяснена меньшей его электроотрицательностью по сравнению с Ав. Это способствует созданию положительного заряда вокруг атома или иона серебра и тем самым повьШ1ает хемосорбцию молекулярного кислорода - участника образования этиленоксида. [c.39]

Попытаемся объяснить полученные результаты. Как видно из рис. 2, б и 4, несмотря на то что при 20° С в отсутствие облучения на ZnO имеет место довольно значительная хемосорбция водорода, электропроводность ZnO изменяется незначительно и быстро достигает постоянного значения. Это свидетельствует о том, что водород в основном хемосорбируется в незаряженной форме. Представляется вероятным, что этой незаряженной формой являются адсорбированные молекулы водорода. Заметим, что адсорбция незаряженных атомов Н в этих условиях практически исключается, так как адсорбированный на ZnO атомарный водород легко отдает электрон (энергия активации изменения электропроводности, согласно данным Мясникова [10], равна приблизительно 2 ккал/молъ, в то время как при хемосорбции молекулярного водорода она составляет приблизительно 30 ккал/молъ). [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология