Модель Эйринга—Джонса

Углубление имеющихся сведений о твердом состоянии, по-видимому, должно способствовать развитию теорий жидкого состояния, исходящих из аналогичных представлений. Эти теории основаны на концепции, что частицы, расположенные по соседству, образуют определенную структуру. Каждая частица представляется заключенной в некоторую воображаемую ячейку. Первые теории, основанные на этой модели, были развиты Эйрингом [11] для объяснения явлений переноса в жидкостях. Эйринг ввел также понятие дырки в жидкой структуре. Лен-нард-Джонс и Девоншир [12, 13] впервые рассчитали макроскопические свойства неидеальных газов и жидкостей, используя закономерности межмолекулярных взаимодействий. [c.189]

Г. МОДЕЛЬ ЭЙРИНГА - ДЖОНСА [c.276]

Легко показать, что модель Эйринга — Джонса предсказывает знак, сравнимый со знаком, даваемым на основании предложенной здесь спиральной моде.пи. Эта модель имеет больше сходства с моделью, предложенной автором данной статьи, чем модель взаимодействующих осцилляторов, в том смысле, что учитывается только направленный поток зарядов. Вывод и применение этой модели детально рассмотрены в работе [181]. [c.277]

Открытие ближней упорядоченности в жидкостях дало качественно новую основу для построения теории жидкого состояния. Жидкость стали рассматривать уже не как бесструктурную систему, а как более или менее искаженный кристалл. Появляются теории жидкого состояния, основанные на квазикристаллической модели, — так называемые решеточные теории (Я. И. Френкель [54], Эйринг, Леннард-Джонс [c.359]

Степенной фактор появляется потому, что молекулы газа неразличимы, тогда как в ячеечной модели жидкости молекулы помещены в свои соответствующие ячейки, т. е. различимы. Степенной фактор дает повышение в дополнительном вкладе в энтропию, которое называется энтропией коллектива. Эйринг [14], а затем Лен-нард-Джонс и Девоншир [36] предположили, что степенной фактор должен быть введен в уравнение (130) и что энтропия коллектива составляет большую часть энтропии плавления. [c.79]

Группа, возмущающая хромофор, может рассматриваться в какой-то мере как часть сложного хромофора, который сам по себе днссимметричен [167]. Мел ду этими двумя крайними структурами существует большое число промежуточных соединений. Мостиком между этими моделями и рассмотренными в разд. V, Б является специальная модель Эйринга — Джонса (см. hhhig), где рассматривается возмущение окружения электронным переходом в хромофоре. [c.273]

В модели нелокализованной адсорбции принимается, что, во-первых, поступательное движение адсорбированных молекул в плоскости, параллельной поверхности, является свободным, и, во-вторых, что движения адсорбированных молекул перпендикулярно поверхности и в плоскости, параллельной поверхности, отделимы. В последнем случае при рассмотрении взаимодействия между адсорбированными молекулами адсорбированную фазу можно рассматривать как полностью подвижную двумерную фазу. Эта модель в теории адсорбции применяется особенно широко, так как уравнение состояния и статистическая сумма для этой модели, которые служат основой для вывода уравнения изотермы адсорбции, получаются как частные двумерные случаи более общих выражений для трехмерных объемных фаз (газов или жидкостей). Для учета взаимодействия между адсорбированными молекулами в двумерном полностью подвижном монослое используются двумерные варианты вириального уравнения состояния [2], вандерваальсового уравнения состояния [3], ячеистой теории Леннард-Джонса — Девоншайра [4, 5], теории существенных структур Эйринга [6] и др. [c.10]

Эйринг и Джонс предлонх или интересную модель [181], которая связывает одпоэлектронные модели (разд. IV,В) и модели взаимодействующих осцилляторов (разд. 1У,Б). Здесь внимание обращено на возмущение окружения нри изменении электрического дипольного момента в хромофоре, один из осцилляторов которого значительно более эффективен, чем друго11. В принципе эта модель легко применима, но ее использование на практике иногда встречает затруднения. Рассматривая скошенное конформацион- [c.276]

В основе ячеечной теории, развивающейся в работах Ленард — Джонса, Девоншайра, Эйринга и других [3, 9], лежит представление о жидкости как об испорченной кристаллической решетке. Исходной является следующая модель. Рассмотрим некую решетку, составленную из сферических жестких частиц. Пусть все частицы, кроме центральной, закреплены на своих местах, а центральная частица может двигаться в пространстве ими очерченном. Объем этого пространства, который обычно называют свободным объемом ячейки, но точнее было бы назвать флюктуацион-ным объемом, равен [c.33]

Открытие ближней упорядоченности в жидкостях дало качественно новую основу для построения теории жидкого состояния. Жидкость рассматривают уже не как бесструктурную систему, а как более илй менее искаженный кристалл. Появляются теории жидкого состояния, основанные на квазикристаллической модели, — так называемые ре- шеточные теории (Я. И. Френкель [53], Эйринг, Леннард-Джонс и Девоншайр и др.). Использование квазикристаллической модели чрезвычайно упрощает задачу статистического расчета термодинамических функций и позволяет получить результат при использовании весьма скромных математических средств. Однако все решеточные теории, даже в наиболее современных вариантах (например, дырочные теории), сильно преувеличивают степень упорядоченности в жидкостях. В результате энтропия жидкости, являющаяся непосредственной мерой степени упорядоченности, при расчете по решеточным теориям всегда оказывается заниженной по сравнению с экспериментальной В то же время энергетические характеристики системы с помощью решеточных теорий могут быть описаны сравнительно хорошо (эти характеристики определяются средними межмолекулярными расстояниями в системе, для оценки которых квазикристаллическая модель оказывается не столь уж грубой). [c.397]

Решеточные теории жидкостей можно подразделить на две группы теории ячеек, или теории свободного объема (Эйринг, Леннард-Джонс и Девоншайр), и теории дырок (Чернуши и Эйринг, Оно, Раулинсон и Кертисс, Пик и Хилл). В обоих случаях исходным является предположение о квазикристаллической структуре жидкости. Объем жидкости V делится на ячейки равного размера. В теории свободного объема число ячеек считают равным числу частиц N (объем одной ячейки — величина v = VIN). Модель, положенная в основу более поздних, дырочных, теорий, не приписывает жидкости столь высокой степени упорядоченности. Число ячеек, на которые подразделяют объем жидкости, больше числа частиц, так что имеются ячейки, занятые молекулами, и пустые ( дырки ). Строгий анализ допущений, которые делаются в теории свободного объема и теории дырок, был дан Кирквудом. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология