Квазикристаллическая модель

Энтальпия растворения включает энтальпию адсорбции АЯг и энтальпию смешения АЯг . Величину АЯг обычно оценивают энтальпией конденсации чистого газа при использовании квазикристаллических моделей жидкости получено [1, 3] соотношение [c.74]

Почти из любой модели жидкости, будь то квазикристаллическая модель или принятая здесь неупорядоченная модель жидкости, следует, что, как только две молекулы окажутся в непосредственной близости друг к другу, они будут образовывать пару, время существования которой велико по сравнению с частотой молекулярных колебаний. [c.464]

Полученные выше термодинамические уравнения сорбции и некоторые соотношения квазикристаллической модели раствора использованы далее при расчете и анализе проницаемости и селективности мембран. [c.75]

Термодинамическое описание поведения регулярных растворов обычно основывается на квазикристаллической модели жидкости, в которой предполагается, что каждая молекула находится в одном из узлов квазикристаллической решетки. В случае двухкомпонентного раствора в каждом узле этой решетки можно с вероятностью обнаружить молекулы первого типа, с вероятностью А 2 — молекулы второго типа Каждая молекула в растворе обычно окружена несколькими (Z) со- [c.207]

Рассмотрим энтропию раствора полимера на очень простом примере. Для этого рассчитаем число способов, которыми можно разместить гибкие полимерные молекулы в растворе в рамках квазикристаллической модели, в которой каждый мономерный сегмент полимерной молекулы и каждая молекула растворителя могут занимать только один из узлов квазикристаллической решетки. Для простоты предположим, что все полимерные молекулы имеют одну и ту же молекулярную массу и, следовательно, содержат одинаковое число мономерных единиц, которое обозначим через г. [c.211]

Для расчетов избыточных термодинамических свойств бинарных смесей, в частности смесей насыщенных углеводородов с поля р ными растворителями, может быть использована решеточная модель растворов Баркера, Теория Баркера основана на использовании квазикристаллической модели раствора [c.26]

Открытие ближней упорядоченности в жидкостях дало качественно новую основу для построения теории жидкого состояния. Жидкость стали рассматривать уже не как бесструктурную систему, а как более или менее искаженный кристалл. Появляются теории жидкого состояния, основанные на квазикристаллической модели, — так называемые решеточные теории (Я. И. Френкель [54], Эйринг, Леннард-Джонс [c.359]

Квазикристаллическая модель, очевидно, приписывает жидкости очень высокую степень упорядоченности. Чтобы оценить, сколь велика может быть обусловленная этим ошибка, посмотрим, что дают формулы теории свободного объема в предельном случае идеального газа. [c.367]

Оба автора исходили из квазикристаллической модели раствора, схематически представленной на рис 168 Белые шары [c.383]

В квазикристаллической модели Френкеля движение частиц складывается из большого числа осцилляций частицы вблизи некоторого равновесного положения в ячейке, образованной ближайшими соседями частицы, и редких, но больших (по сравнению с диаметром частицы) скачков в новое равновесное положение. Поток частиц в заданном направлении определяется концентрацией вакансий и скоростью преодоления барьера. Приложенные к жидкости сдвиговые [c.123]

Эта теория, как и другие теории растворов, основана на грубой, квазикристаллической модели, которая, как справедливо замечают Флори и сотр. 2, искусственно подавляет основное свойство жидкостей — нерегулярность во взаимном расположении молекул. [c.399]

Термодинамика растворов гибкоцепных полимеров основывается на расчетах Флори — Хаггинса [8, 9], в которых используется квазикристаллическая модель раствора. Предполагалось, что при смешении полимера и растворителя пе происходит изменения объема и взаимной ориентации элементов системы. Длинная ценная молекула разбивается па участки, размер которых совпадает с размером молекул растворителя Число их равно X. Такн е предполагалось, что ячейку в растворе может занимать либо молекула растворителя, либо соответствующ,ий участок цепной макромолекулы и может происходить обмен элементами системы. Это возможно при условии, если цепь может изгибаться, однако учитывалась связь элементов цепи друг с другом [c.59]

Мы рассмотрим сначала влияние разницы в размерах молекул без учета эффекта упорядочения , а затем изложим результаты, получающиеся при учете этого эффекта. Во всех случаях будет использована квазикристаллическая модель раствора, описанная в 3. [c.343]

Введение. Квазикристаллическая модель жидкости. 2. Общие выражения для формы полосы ИК-поглощения и выбор гамильтониана. 3. Адиабатическое приближение. 4. Другие приближения. 5. Разделение относительного движения А и В на стохастическую и когерентную компоненты. 6. Неоднородное распределение комплексов в жидкости. 7. Случай сильной связи протона с локальной модой. 8. Случай чисто колебательного уширения. 9. Связь промежуточной силы. 10, Оценка степени стохастичности относительного движения А и В в среде. [c.89]

КВАЗИКРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ЖИДКОСТИ [c.89]

Квазикристаллическая модель жидкости основана на наличии в ней типов движения, отличающихся один от другого по величине характерных частот. Во-первых, это уже упомянутые межмолекулярные колебания с частотами порядка 20—60 см и, во-вторых, относительно более медленные переориентации молекул и их трансляции на большие расстояния соответствующие характерные частоты — это 1—10 см и ниже. [c.91]

Квазикристаллическая модель наряду с известными недостатками (например, не вполне ясны границы применимости этой модели по давлению и температуре [10]) предоставляет возможность рассмотреть на микроскопическом уровне факторы, обусловливающие стохастичность движения А и В в связи А - - В в среде. Эта модель имеет также то преимущество перед подходом на основе уравнения Ланжевена [7, 8], что не требует обязательного выполнения условия [c.92]

Таким образом, профиль полосы поглощения У8(АН)-коле-бания в квазикристаллической модели жидкости является результатом перекрывания последовательности равноотстоящих колебательных сателлитов с расстоянием сй , между ними. Сателлиты порождены когерентной (соответствующей локальной моде) компонентой процесса х t). Каждый сателлит уширен как благодаря стохастической низкочастотной составляющей процесса х (t), так и благодаря неоднородному разбросу квазиравновесных длин А---В и частот юь в раство] е. Для того чтобы найти форму к-то сателлита, необходимо знать вид функций Ф (г) и Ф ( ), фигурирующих в (13). В общем случае их временная зависимость определяется структурой колебательного спектра квазикристалла вид этого спектра, вообще говоря, неизвестен. Однако в том [c.99]

Заметим, что в определении соударения имеется ряд произвольных допущений, которые касаются, в частности, сил взаимодействия частиц АиВ. Часть из этих допущений заключена в принятой нами модели строения растворов. Так, если принять квазикристаллическую модель строения жидкости, то ближайшие соседние частицы будут расположены друг от друга на расстояниях, соответствующих такой кристаллической решетке. Для гексагональной плотной упаковки сферических молекул ближайшие частицы будут расположены на расстоянии г ав ДРУГ от друга, следующие соседние частицы — па расстоянии 7 дв (8/3) 2 1,7гдв. Если принять кристаллическую модель, то вероятность существования в растворе пар А — Вс расстоянием между А и В в интервале от гдв до 1,7гдв очень мала. [c.425]

Вычислить изменение энтропии с некоторыми допущениями можно лишь для нескольких типов растворов. Первые расчеты энтропийного эффекта провели П. Флори и М. Хаггинс (1941). Авторы рассматривали случай атерми-ческой системы (ДЯ=0), используя квазикристаллическую модель раствора. В соответствии с этой моделью растворяемый полимер принимается состоящим из определенного числа звеньев. Каждому звену соответствует некоторое число молекул растворителя, которые могут занимать его место. Считая перестановки моле.чул растворителя и звеньев полимера неразличимыми, находят термодинамическую вероятность, а далее по формуле Больцмана 5=к 1п W — энтропию раствора. Для атермического раствора классическая теория Флори и Хаггинса дает [c.209]

Сравнение экспериментальных значений Ае(х ) с теоретическим показывает, что для описания теплового движения молекул воды модель непрерыв1юй диффузии совершенно неприменима. Удовлетворительное согласие экспериментальных данных с теоретическими получается в квазикристаллической модели, если для нее О = 1,85-10 м /с То = 2- Ю с т = О, т. е. молекула воды большую часть времени совершает колебательное движение в окружении своих соседей. Более детальное представление о динамике молекул в воде можно получить, анализируя неупругое рассеяние монохроматических медл енных нейтронов. [c.235]

Как и в теории строгорегулярного раствора, в теории Баркера принимается квазикристаллическая модель. Молекулярные размеры учитываются в приближении Гуггенгейма для линейных -меров. Предполагается, что все узлы решетки заняты, вакансии отсутствуют. Молекуле сорта I приписывается / 2 контактных участков по числу ближайших соседних узлов. Величина / г определяется формулой (VII. 157). Контактные участки могут отличаться по энергетическим характеристикам взаимодействия. [c.221]

Тепловое движение молекул воды постоянно нарушает порядок их взаимного расположения, который соответствует образуюш,имся между молекулами водородным связям. Поэтому воде свойственна только ближняя упорядоченность, т. е. упорядоченность во взаимном расположении молекул, распространяюш аяся на сравнительно небольшие расстояния от каждой выбранной части. Именно в смысле ближней упорядоченности и используется термин структура воды . Основное внимание в настояш ее время уделяется разработке квазикристаллических моделей воды (главным образом двухструктурных). Большинство авторов считает, что рыхлая структура подобна льду I. В качестве плотной структуры предлагаются различные комбинации— мономерные молекулы, структуры типа льда III, плотноупакованные гексагональные кольца и т. д. Наиболее полно широкий набор свойств чистой воды позволяет объяснить модель структуры воды, предложенная Самойловым [11]. [c.252]

Энтропия пропорциональна степени неупорядоченности в распределении частиц. Отсюда можно сделать вывод, что необходимость приписывать энтропии величину большую, чем это вытекает из теории свободного объема , есть следствие слишком большой упорядоченнссти частиц в квазикристаллической модели жидкости, положенной в основу. этой теории. [c.181]

Научные работы посвящены исследованию пoликoJ дeн aции и физике полимеров, показал, что в поликонденсационных процессах реакционная способность функциональных групп не зависит от длины цепи взаимодействующих молекул (принцип Флори), Исследовал (1941 — 1952) кинетику трехмерной поликонденсации и молекулярно-массовое распределение образующихся при этом полимеров. Дал математическое описание условий нахождения в таких системах точки гелеобразования. Показал, как из данных по набуханию полимеров можно получить информацию о строении макромо-лекулярных сеток и термодинамические параметры взаимодействия полимера с низкомолекулярной жидкостью. Предложил теорию растворов полимеров на основе квазикристаллической модели, что [c.522]

В настоящей статье с помощью квазикристаллической модели жидкости получено аналитическое выражение для формы ИК-по-лосы протонного колебания тДАН). Рассматривается тройная система, представляющая собой инертный растворитель с разбавленными в нем водородными связями АН - - В, концентрация которых предполагается малой. Только слабые или не очень сильные связи, далекие от резонансов Ферми, будут иметься в виду. Основной целью статьи является выяснение источников уширения полос в жидкостях, а также некоторых закономерностей в зависимости формы Vj,(AH)-nono bi от различных физических параметров [температуры, свойств растворителя, массы атомов]. [c.92]

Проведен расчет формы полосы (АН) ИК-поглощения для водородосвязанного комплекса в растворе с помощью квазикристаллической модели жидкости. Рассмотрены не очень узкие полосы с полушириной Г 0 , где Q , — средняя частота межмолекулярных колебаний в жидкости, но и не настолько широкие, чтобы возник резонанс Ферми. Отношение Г/Q, где Q — частота осциллятора V0 (АН- -В), может быть произвольным. В случае, когда Q превосходит относительное движение А и В в связи А---В разделено на когерентную и стохастическую компоненты. Контур полосы тогда представляет собой огибающую эквидистантной последовательности колебательных сателлитов, разделенных частотой и уширенных стохастической компонентой движения А---В. Форма полосы определяется внутренними характеристиками комплекса только при слабом взаимодействии осциллятора Ver (АН - - - В) со средой (что может иметь место лишь при й Q ). Предположение о слабости взаимодействия, однако, может оказаться в противоречии с требованием, чтобы полоса поглощения не имела структуры. В связи с этим явно сформулированы условия, при KOTopixix сателлиты спектрально не разрешены. При Q взаимодействие осциллятора V(j (АН - - - В) со средой сильное. В этом случае форма полосы определяется не только внутренними характеристиками комплекса АН- - - В, но и свойствами окружающей [c.110]

Как было отмечено выше, благодаря образованию сильных водородных связей ионов и Н3О2 с лигандами, средняя фонон-пая частота 2 имеет высокое значение. Это согласуется с высокими энергиями отрыва молекул воды от сольвата (НаОз-тНаО) (см. рис. 2), в состав которого входит, таким образом, большое число лигандов (т). Последнее обеспечивает большое число осцилляторов М, сильно взаимодействующих с колебаниями протона. Можно ожидать, что поляризующее действие заряда усиливает не только водородные связи, но также и взаимодействие осцилляторов между собой, приводящее к высокой дисперсии их частот АО. Прочность сольвата одновременно обеспечивает применимость квазикристаллической модели, лежащей в основе предложенной теории. [c.201]

Проведен расчет формы полосы Уд (АН) ИК-поглощения для водородосвязанного комплекса в растворе с помощью квазикристаллической модели жидкости. Рассмотрены не очень узкие полосы с полушириной Г где — средняя частота межмолекулярных колебаний в жидкости, но и не настолько широкие, чтобы возник резонанс Ферми. Отношение Г/ 2, где Й — частота осциллятора Уд (АН - - - В), может быть произвольным. В случае, когда 2 превосходит относительное движение А и В в связи А---В разделено на когерентную и стохастическую компоненты. Контур полосы тогда представляет собой огибающую эквидистантной последовательности колебательных сателлитов, разделенных частотой. 2 и згширенных стохастической компонентой движения А---В. Форма полосы определяется внутренними характеристиками комплекса только при слабом взаимодействии осциллятора [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология