Окислительный аммонолиз пропилена в акрилонитрил

С помощью окислительного аммонолиза пропилен превращают в акрилонитрил. Реакцию ведут над оксидами урана и сурьмы [c.215]

При выборе ацетонитрила в качестве исходного сырья для синтеза НАК исходили из того, что он может быть получен из широкого ассортимента углеводородов, более доступных и дешевых, чем пропилен. Так, известно, что при окислительном аммонолизе пропана, бутана или легких фракций бензина в качестве главного продукта образуется ацетонитрил. В продуктах реакции содержатся также акрилонитрил, пропионитрил и синильная кислота, то есть качественные составы продуктов реакции, полученных при аммонолизе и при окислительном метилировании совершенно идентичны. Поэтому для производства акрилонитрила, например, из легкого бензина, можно предложить схему, приведенную на рис. 5.3. [c.325]

К настоящему времени накоплен обширный материал по кинетике и механизму окислительного аммонолиза пропилена, особенно в присутствии висмут-молибденового катализатора. Принято считать, что реакция протекает через промежуточное образование акролеина. Стадия превращения пропилена в акролеин имеет первый порядок по пропилену и нулевой по кислороду (при обычных рабочих концентрациях последнего). При низкой концентрации кислорода порядок реакции по нему приближается к первому. Вторая стадия — взаимодействие акролеина с аммиаком и кислородом, сопровождающееся образованием акрилонитрила, — имеет первый порядок по акролеину и аммиаку и нулевой по кислороду. Поскольку вторая стадия протекает значительно быстрее первой, суммарная реакция образования акрилонитрила из пропилена имеет кажущийся нулевой порядок как по кислороду, так и по аммиаку, если только они взяты в приблизительно стехиометрических соотношениях с пропиленом. Энергия активации первой стадии реакции равна 79 кДж/моль, а второй (по различным данным)—от 12,5 до 29,3 кДж/моль. [c.172]

Следует отметить, что в некоторых случаях при улучшении одних факторов безопасности процесса ухудшаются другие. Например, при разработке промышленной технологии процесса синтеза акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена для исключения воспламенения реакционной смеси (пропилен—аммиак—воздух), имеющей температуру около 500°С, в нее вводили инертный разбавитель — водяной пар. При этом удалось снизить взрывоопасность процесса, однако возникла необходимость удаления и очистки большого количества сточных вод, загрязненных токсичными нитрилами. [c.49]

Оксиды металлов, являющиеся полупроводниками (МдО, 2п0, СиО, РегОз, СгаОз, 0з, МоОз, УгОб И др.), или смеси оксидов, в том числе системы, содержащие фазы оксидов и их соединений, например хромиты (СиО-СггОз, 2пО-СггОз), молибдаты (В1гОз-2МоОз), вольфраматы (СоО-ШОз), ванадаты и др. В большинстве случаев они являются оксидами переходных металлов, причем в состав катализаторов часто входят оксиды, модифицирующие свойства контакта. Эти катализаторы особенно широко применяют в процессах гидрирования, в том числе для синтеза метанола из СО и Нг (хромиты), дегидрирования (СггОз, РегОз, СггОз), окисления (нафталина и о-ксилола во фталевый ангидрид на У2О5, пропилена в акролеин и акриловую кислоту на молибдатах и др.) и окислительного аммонолиза (пропилен и ЫНз в акрилонитрил на молибдатах). [c.269]

По этому способу в 1961—1962 гг. пущены полупромышленная и промышленная установки в Лайме (Техас) мощностью 5000 и 18 ООО т акрилонитрила в год. Себестоимость акрилонитрила была почти вдвое ниже, чем при гидроцианировании ацетилена, что объясняется более низкими ценами на пропилен и аммиак по сравнению с ацетиленом и синильной кислотой. С этого времени окислительный аммонолиз пропилена стал вытеснять способ гидроцианирования aцeтилeнa . [c.135]

Важное значение приобретает реакция между пропиленом и аммиаком, протекающая в особых условиях — в присутствии водяного пара и большого избытка кислорода. Считается, что на основе этой реакции окислительного аммонолиза (1960 г.) может быть разработан один из наиболее экономичных методов синтеза акрилонитрила (Ш)—мономера для химических волокон, СК и других полимеров. Пропилен, аммиак, водяной пар и кислород подаются на катализаторы из окислов Со, 8п, 5Ь или из смеси окислов Мо, Те, В1 и Р. Возможно, что реакция протекает по альдиминному механизму через стадию окисления пропилена в акролеин (/), образования альди.мина (//) из акролеина и аммиака и дегидрирования альдимина в акрилонитрил ( II) [c.37]

На окислительный аммонолиз поступает (кг) 100 /о-ного пропилена Gnp— 1253,8. кислородаG02 — 2359,7 аммиака Сын,— 516,16, а также примеси к пропилену и водяной пар. Получено в расчете на продукты 100 %-й чистоты (кг) акрилонитрила ОдАЧ 000 акролеина Ga — 22,72 синильной кислоты G — 42,24 ацетонитрила Gau — 105,6 метана См—16,64 полимеров Gn —75,95 диоксида углерода G oz—309,12 непрореагировавшего пропилена G p — 161,25 непрореагировавшего кислорода GU), - 902,75. [c.119]

Окислительный аммонолиз пропилена относится к числу каталитических процессов и осуществляется в стационарном и кипящем слое катализатора. В состав катализаторов входят оксиды металлов переменной валентности Мо, Со, N1, V, 5Ь, Аз, Ре, 5п, и др. Наибольшее применение нашли катализаторы на основе молибдата, фосформолибдата и ванадиймолибдата висмута. Эти соединения используют в чистом виде или нанесенными на носители (обычно силикагель, А Оз, кизельгур). Процесс осуществляют под давлением до 0,2 МПа при 450—500 °С и мольном соотношении СзНб ННз О2 = 1 0,71,1 1,8 -ь 2,4. Выход акрилонитрила достигает 70—80% в расчете на превращенный пропилен. В качестве побочных продуктов образуются ацетонитрил, синильная кислота, СО, СО2 и незначительное количество ацетона и пропионитрила. Технологическая схема процесса получения акрилонитрила приведена на рис. 3.32. Сырье — подогретая смесь пропилена, аммиака и воздуха — поступает в реактор 1 с псевдоожиженным слоем катализатора. Для снятия тепла реакции в холодильное устройство реактора 1 подается вода. Продукты реакции после реактора 1, пройдя котел-утилизатор 2, [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология