Реакция между пропиленом и серной кислотой

Гл. 14. РЕАКЦИЯ МЕЖДУ ПРОПИЛЕНОМ И СЕРНОЙ КИСЛОТОЙ [c.376]

Реакция между этиленом и серной кислотой почти исключительно выражается этерификацией этилена с образованием кислого эфира так называемой этилсерновинной (этилсерной) кислоты и затем среднего эфира — диэтилсульфата. Пропилен реагирует с серной кислотой значительно быстрее и легче, чей этилен, и поэто.му можно применять менее концентрированную серную кислоту и более низкие температуры. Применяя серную кислоту соответствующей концентрации, можно даже отделить этилен от пропилена. Простая реакция этери-фикации пропилена серной кислотой усложняется полимеризацией и разложением полимеров последние явления играют доминирующую роль при высоких температурах. В обычной практике для этерификации пользуются разбавленной серной кислотой, так как концентрированная кислота благоприятствует образованию полимеров. [c.375]

РЕАКЦИЯ МЕЖДУ ПРОПИЛЕНОМ И СЕРНОЙ КИСЛОТОЙ. ПОЛУЧЕНИЕ ИЗОПРОПИЛОВОГО СПИРТА [c.375]

Полимеризация изобутилена протекает весьма просто. При других алкенах, например пропилене или бутене-1, протекают более сложные реакции, в том числе перегруппировка, деструктивное алкилирование, расщепление (крекинг), изомеризация и т. д., которые следует детально рассмотреть/ Равным образом алкилирование изобутана бутенами с образованием алкилата также связано с многочисленными сложными реакциями, протекающие через промежуточные карбоний-ионы. По такому же механизму протекают и реакции изомеризации, например получения изобутана из м-бутана. Некоторые детали этих процессов будут рассмотрены дальше. Здесь достаточно лишь указать на убедительные доказательства ионного механизма реакций углеводородов. Обмен изотопами водорода между серной кислотой и алканами изостроения можно объяснить только, если постулировать легкое протеканий обмена между дейтерием катализатора и водородом исходного углеводорода [3, 68]. [c.170]

Кинетику химического взаимодействия между этиленом, пропиленом и кислотами и механизм этих реакций изучали Темкин и Гельбштейн [41]. Они привели новые данные, характеризующие скорость реакции этилена и пропилена с серной кислотой при различных температурах и концентрациях кислоты, указали точно определенные величины кажущейся и истинной энергии активации. На основе этих данных авторы объясняют причины различия в реакционной способности этилена и. пропилена. [c.269]

Работы Среднезападного исследовательского института подтвердили, что пропилен может вступать в реакцию с циркулирующей серной кислотой и образовывать при этом с высоким выходом диизопропилсульфат, который можно экстрагировать углеводородным растворителем, в том числе изобутаном. Кислый изопропил-сульфат совсем не растворяется в углеводородах, и лишь незначительная его часть экстрагируется совместно с диизопропилсульфа-том. Поскольку реакция между пропиленом и серной кислотой является равновесной, в системе всегда присутствует некоторое количество изопропилсульфата. Было обнаружено, что вместе с диизопропилсульфатом экстрагируется и небольшая часть полимеров. Существовало предположение, что "вода может оставаться и в кислотной фазе и в рафинате. В опытах это предположение было подтверждено. Стала совершенно очевидной необходимость разработки метода удаления полимера из экстракта диизопропилсуль-фата изобутаном, если экстракт направляют на алкилирование. [c.228]

Если углеводород имеет несимметричное строение, т. е. каждый из углеродных атомов, соединенных двойной связью, связан с различным количеством атомов водорода, то присоединение галоидоводородных и серной кислот и воды подчиняется правилу В. В. Марковникова. Согласно правилу Марковникова присоединение этих веществ (кислот и воды) к несимметричному о лефину происходит таким образом, что водород присоединяется к наиболее гидрогенизированному (связанному с наибольшим числом атомов водорода) атому углерода, а остатки молекул — к менее гидрогенизированному. В качестве иллюстрации рассмотрим реакцию между пропиленом и йодистоводородной кислотой. Молекула пропилена несимметрична. Атом углерода 1 связан с двумя атомами водорода, тогда как другой ненасыщенный углеродный атом 2 — с атомом водорода и с метильной группой. Он менее гидрогенизирован — связан с меньшим количеством водородных атомов. Поэтому к нему присоединится атом йода, а водород соединится с углеродным атомом 1, как показано на схеме [c.45]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

До сих пор не было установлено, какие реакции начинают происходить, когда олефины попадают в кислотную фазу, и какие превращения претерпевает изобутаи, давая в конечном счете широкую гамму изопарафинов. Широко принятый механизм [3, 4], согласно которому протекает цепная реакция между изобутаном и олефином с образованием как триметилпентанов, так и диметилгексанов, не объясняет всех явлений, наблюдаемых при алкилировании. В работе [5], например, было высказано предположение, что растворенные в кислоте углеводороды являются источником гидрид-ионов, с участием которых протекает реакция. Позже [6] было показано, что по меньшей мере часть олефинов реагирует в кислотной фазе с углеводородам И, растворенными в кислоте. В некоторых патентах [7, 8] отмечалось, что пропилен реагирует с серной кислотой с образованием вторичных пропил-сульфатов, после чего эти пропилсульфаты взаимодействуют с и.зобутаном, давая алкилат. [c.87]

Шервуд [50] отмечает, что главные реакции, протекающие в процессе абсорбции пропилена серной кислотой, подчиняются равновесию между пропиленом, моноизопропилсульфатом и изопропанолом. Процентное содержание изопропилсульфата резко падает по мере разбавления серной кислоты и составляет 4% при 35%-ной концентрации. [c.263]

Влияние рабочих условий на реакцию гидратации пропилена. В способе контактирования фаз суш ествует основное отличие между реакциями этерификации и гидролиза. Этерификация протекает между газовой (пропилен) и жидкой (серная кислота) фазами, не смешиваюш,имися между собой. Абсорбция пропилена серной кислотой зависит от давления, при котором протекает реакция. [c.432]

Многочисленные исследования, касающиеся реакций между серной кислотой и олефинами, можно кратко изложить следующим образом при обыкновенной температуре изобутилен и изоамилен ноглощаются 60%-ной кислотой, амилены и бутилены с прямой цепью — 75—83%-ной кислотой, пропилен— 93%-ной кислотой и этилен — только 100%-ной кислотой при более высоких температуре (от 80 до 100°). [c.163]

Простейший член [этиленового] ряда, метилен, как известно, до сих пор не мог быть исследован , и, судя по всем наличным данным, он едва ли способен существовать самостоятельно. Там, где он должен был бы происходить, всегда получался до сих пор этилеи — продукт удвоения метилена таковы результаты опытов Перро и моих собственных Опыты над этиленом, сделанные Горяйновым и мной, привели к легкому способу превращения этилена в обыкновенный спирт, но в то же время они показали, что этилен не полимеризуется влиянием серной кислоты. Получение из него углеводородов С Н2п высокой сложности (этерин и этероль) я весьма склонен приписать, вместе с Баларом и Кольбе , присутствию в этильном спирте высших спиртов.— Пропилен, по опытам Горяйнова и моим, претерпевает весьма высокую полимеризацию под влиянием фтористого бора, но более простых продуктов, происходящих его удвоением или утроением, не получается. Действием серной кислоты нам не удалось ого полимеризовать. Так же неудачны были и разнообразные опыты, сделанные позже в моей лаборатории г. Каширским, а потом и мной самим, в том направлении, чтобы получить полимеры пропилена действуя серной кислотой на первичный или вторичный пропильные спирты чистой реакции но происходило, получалось весьма мало маслообразных продуктов, и присутствия между ними более простых продуктов полимеризации пе было открыто 11. Правда, Вертело говорит о продуктах полимеризации пропилена серной кислотой, но более летучие доли этих продуктов были им случайно потеряны, и он имел дело лишь со сравнительно весьма сложными полипропиленами . более летучей части едва ли удалось бы ему найти ди[или три-]пропилен, а между тем, при разъяснении механизма уплотнения, очевидно, можно рассчитывать на успех, лин[ь начиная исследование с низших степеней уплотнения. Притом подобные опыты могут считаться имеющими значение но иначе, как при полном убеждении в том, что в углеводороде С Н2п, подвергаемом уплотнению, вполне отсутствуют его высш1 е [часто] легко уплотняемые гомологи, а такое убеждение, мне кажется, трудно иметь относительно пропилена, бывшего в руках Вертело. Что касается бутиленов, то [c.322]

Температура кипения пропилена лежит выше температуры кипения этилена. Кроме того, сернокислотная гидратация пропилена может протекать при более низкой температуре, чем гидратация этилена. Поэтому оказалось целесообразным разработать процесс получения изопропилсерной кислоты путем реакции между серной кислотой и жидким пропиленом [13]. Ранее был предложен жидкофазный процесс, проводившийся при более низком давлении реакция происходила между серной кислотой и пропиленом, растворенным в нефтяном масле в условиях проведения процесса получалось значительное количество диизопропилсульфата [3]. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология