Металлирование тиофена

Меркурирование и металлирование тиофена протекает также в положение 2. Таким образом, для тиофенов можно осуществить типичные реакции электрофильного замещения, как и для соединений бензольного ряда. Однако по сравнению с бензолом, тиофен обнаруживает большую реакцион 1ую способность ДЯ+ более низко, так как меньше. [c.559]

Металлированные тиофены принадлежат к числу наиболее гибких интермедиатов, широко используемых в синтезе, и по- [c.256]

При изучении реакции металлирования тиофена было получено значение кт н 0,17, что указывает на первичное нуклеофильное отщепление водорода. [c.255]

Уже в первых работах по металлированию тиофена ЛОР было показано, что металл замещает атом водорода в а-положении тиофенового кольца [7, 8]. [c.98]

Конкурентное. металлирование тиофена и 3-метилтиофена [c.104]

Я. Л. Гольдфарбом исследованы реакции прямого металлирования тиофена. Активность ядра тиофена в этих реакциях сопоставлена при помощи метода конкурирующих реакций с реакционной способностью бензольного и фуранового ядер [278]. [c.466]

По Шику и сотр. [109] только амальгама натрия (а не металлический натрий) в смеси с галоидными алкилами может вызывать металлирование тиофена. [c.428]

Я. Л. Гольдфарб начал свои исследования с изучения каталитического алкилироваиия тиофена галогеналкилами и ацилами с помощью хлорного олова. В результате был разработан способ алкилироваиия тиофена, широко ирименяемый до настоящего времени. Предложен метод синтеза сульфидов тиофенового ряда, основанный на предварительной реакции прямого металлирования тиофена литийалкилами и взаимодействии лнтий-тиофена с серой. Получены комилексоны и аналоги тионафтенов — тиофтены. Разработаны методы синтеза азометинов и вторичных аминов тиофенового ряда. [c.99]

Из многочисленных известных методов синтеза литийорганических соединений наибольшее применение в ряду тиофена нашли реакция прямого металлирования тиофена и его замещенных с помощью ЛОР (замена водорода тиофенового кольца на литий) и реакция обмена галоида на литий в галоидопроизводных тиофенового ряда. Первая из названных реакций, как нам кажется, имеет более важное значение, особенно применительно к самому тиофену и его гомологам, поскольку представляет наиболее простой путь перехода от тиофена к его сложным функциональным замещенным. В обзоре освещена тaклie реакция обмена галоида на литий в галоидозамещенных тиофена, затронуты вопросы, [c.96]

Металлирование тиофена этим способом впервые осуществлено в 1948 г. [7, 8]. Процесс введения металла действием ЛОР часто называют литированием теперь это один из самых широко используемых приемов, особенно после появления доступных и простых методов получения ЛОР [9]. По своему значению лити-рование намного превзошло использование других металлов [c.97]

Как известно, электронодефицитпые гетероароматические соединения (по терминологии Альберта) [74], такие, как пиридин, хинолин, пиримидин и т. п., способны присоединить литийорга-пический реагент по С=Х-связи (так называемая реакция Циглера [75]). Вполне понятен интерес, проявляемый поэтому к системам, имеющим два реакционных центра. Еще в своей первой работе по металлированию тиофена Гилман и Ширли [8] отметили, что 2-(2-тиенил)хинолин только металлируется в тиофеновое кольцо. Аналогично ведет себя 2-(2-тиенил)пиридин (XXXII) при обработке трет.бутиллитием при —60"" [76] [c.109]

Из сравнения скоростей дейтерообмена тиофена и метоксизамещенных (см. табл. 14) следует, что введение метоксигруппы в тиофеновое кольцо должно увеличивать скорость протофильного замещения в положение 2, если МеО-группа находится в положении 3, и незначительно снижать скорость замещения в положение 5, если МеО-группа расположена в 2-положении. В литературе, к сожалению, не имеется данных о сравнительном металлировании тиофена и его метоксизамещенных. Сисэ [961 в 1953 г. показал, что 2-метокситиофен металлируется фениллитием в положение 5 (см. также [97]). Выход литиевого производного при действии бутиллития достигает 78% [451 [c.112]

Эксперименты по конкурирующему металлированию тиофена и изомерных тиенотиофенов позво.лили установить, что в этой реакции тиено[2,3-й]тиофеп (I) в 6,2 раза, а тиено[3,2-Ь]тиофен (II) в 5,8 раза более реакционноспособен, чем тиофен [197] по скоростям же дейтерообмена с основанием — соответственно в 9 и 10 раз [236]. [c.231]

Более сложные процессы имеют место при металлировании тиофена тет-раизобутиратом свинца [1]. Первоначально образуется нестойкий триизобутират а-тиенилсвинца [c.573]

Метод синтеза метокситиофенов [449] заключается в металлировании тиофена или замещенных тиофенов, бромтиофенов н-бутиллитием [450—454] и последующей реакции с хлорметиловым эфиром [c.134]

За истекшее шестидесятилетие она была исследована с разным успехом на довольно широком круге углеводородов и их производных. Недостатком метода является то, что он требует предварительного приготовления натрийорганического соединения (чаще зсего к-амилнатрия). С другой стороны, выходы часто недостаточно высоки. Относительно более исследовано в последнее время металлирование непредельных алифатических соединений (от этилена до додецена), алкиларильных соединений (более полно толуол, изо-пропилбензол), ароматических соединений (в основном бензол и производные бензола, например анизол). При вступлении в ядро или в ядро и боковую цепь (также нри биметаллировании) охарактеризованы особенности ориентации. В гетероциклическом ряду наиболее развито металлирование тиофена. В случае флуорена, дифенилметана и т. п. проще пользоваться описанным ниже (гл. 2) прямым методом замещения водорода на атом натрия. Однако в тех случаях, где нельзя иным путем подойти к определенным типам натрийорганических соединений, металлирование по Шорыгину может представить несомненный интерес. [c.391]

Металлирование тиофена по Шорыгину [108]. 50 г тиофена, 25 г ( 2H5)2Hg и 15 г натриевой проволоки осторожно нагревают при пропускании сухой углекислоты до начала реакции, затем тотчас же удаляют горячую масляную баню. Реакция идет очень энергично, температура смеси сильно поднимается (необходимо охлаждение). Когда реакционная смесь несколько охладится, то ее снова нагревают в течение нескольких часов до 90—100° С. После обычной в таких случаях обработки получают 8,3 г твердой кислоты, которую перекристаллизовывают из горячей воды с прибавлением угля. Выход [c.428]

В патентных данных указан более низкий выход [110]. Металлирование тиофена осуществляется иногда путем действия фенилнатрия в момент его образования из бромбензола и натрия в среде тиофена [111]. Комплекс 2H5Na-(G2H5)2Zn был применен также в недавнее время [72] для металлирования тиофена. [c.428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология