Причины стеклообразования

Различные теории, в которых делаются попытки объяснить причины стеклообразования, можно разделить на две основные группы. [c.19]

Во многих халькогенидных системах, как мы уже видели, стеклообразование происходит в широких интервалах концентраций и не ограничивается стехиометрическими соединениями. Тем не менее знание структур этих соединений может быть полезно для понимания причин стеклообразования, а также может дать какие-то сведения о структурах, существующих в стеклах. [c.290]

Рассматривая все многообразие проблем, выдвинутых в этой главе, мы не можем ожидать быстрого прогресса в понимании причин стеклообразования. Хотя для изучения структуры расплавов и стекол применяются новые методы, обычно оказывается, что они помогают выяснить структуры ограниченного круга объектов или применимы к ограниченной области стекол. [c.303]

Эти простые соображения дают возможность показать вероятную причину стеклообразования в стеклах инвертных, алюминатных, карбонатных, нитратных, сульфатных. [c.113]

В качестве возможного фактора при объяснении причины стеклообразования авторы рассматривают асимметрию сил связи, обусловленную присутствием катионов с весьма различающейся силой поля. [c.114]

Понимание явления стеклообразования важно по целому ряду причин. Во-первых, с научной точки зрения необходимо точно понять химические, структурные и другие факторы, определяющие пределы, в которых материал существует в стеклообразном или кристаллическом состоянии. Эта проблема равнозначна пониманию того, почему железо при комнатной температуре находится в твердом состоянии, вода — в жидком, а кислород — в газообразном. Во-вторых, эта проблема имеет практическое значение. Технолог должен знать факторы, определяющие область стеклообразования в системе, которой он занимается, а также устойчивость стекол внутри этой области, т. е. должен знать, насколько легко различные составы образуют стекла без кристаллизации. [c.10]

В [168] показано, что в ряде двойных и тройных сульфатных систем, имеются большие области стеклообразования, дающие вполне устойчивые стекла. Авторами установлено, что в системах, состоящих целиком из сульфатов щелочных металлов, стекла не могут быть получены. Хотя в работе делается вьшод, что стеклообразование возможно в том случае, когда ионные потенциалы катионов заметно отличаются друг от друга, на наш взгляд,основной причиной является образование цепочечной структуры за счет сшивок дискретных мономер-анионов двухзарядными катионами. [c.116]

Протоны легко могут быть идентифицированы радиоспекхроскопичес-кими методами. Причину стеклообразования можно также видеть во вкладе сшивающих мостиков -О-Са-0- в общую структурную связанность каркаса. [c.25]

Впервые идея полимерного строения с сравнительно большой степенью общности и указанием причин стеклообразования была вьщвину-та Хеггом [8], который показал, что стекла могут состоять из сложных анионных группировок длинных цепей или слоев тетраэдров SiO . Стеклообразующие свойства силикатов объясняются тем, что при охлаждении ниже температуры плавления большие и неправильные группировки могут легко перестроиться и образовывать кристаллы. Подход Хегга требует наличия больших и неправильных группировок, связанных сильными внутренними связями. Вследствие трудности объединения этих группировок в кристаллическую решетку расплав будет склонен к переохлаждению и стеклообразованию. Данная точка зрения дает наиболее общий подход к пониманию причинности трудной кристаллизуемости стеклообразующих расплавов, но не представляет скольчшбудь удовлетворительной картины строения стеклообразного вещества. [c.84]

Согласно существующим представлениям [5], как одно-,так и двухзарядные катионы Ме и Ме играют структурно-химическую роль как модификаторов полимерной решетки стекла. Подобные катионы, связываясь с решеткой в активных отрицательно заряженных точках ( односвязанный кислород - А.А. Аппен), определяют положения разрьшов в структурной сетке вещества. Однако в литературе не рассмотрен вопрос о различии в структурообразовании в системах с одно- и двухзарядными катионами. Это различие с основ химии высокомолекулярных соединений является существенным, тем более что представляется возможным дать заключение о причине стеклообразования и характере полимерного строения инвертных, алюминатных, карбонатных, нитратных и сульфатных стекол (группа 10 - ковалентность < 50%). [c.108]

Системы с dO, РЬО, ZnO и Bi Oz- До сих пор применение метода бумажной хроматографии к стеклообразным системам было ограничено в основном щелочными фосфатами. Шульц и Хинц [31] сравнили структуру и склонность к стеклообразованию в системах с dO, РЬО, ZnO и BI2O3 и в щелочнофосфатных системах (табл. 19). Ни один из пирофосфатов щелочных металлов не образует стекла материалы, получаемые закалкой или быстрым охлаждением, как было обнаружено, содержат только пирофосфатные анионы. Расплавы пирофосфатов в системах с dO, РЬО, ZnO и BisOs, напротив, при быстром охлаждении образуют лишь частично закристаллизованные стекла. Хотя медленно охлаждаемые расплавы состоят лишь из пирофосфатных анионов, продукты закалки представляют смесь линейных фосфатов. По-видимому, большая стабильность этих стекол по крайней мере отчасти объясняется более сложной структурой расплавов. Образование кристаллической фазы, состоящей из пирофосфатных анионов, должно пройти через стадию глубоких структурных изменений, поэтому эти вещества менее склонны к кристаллизации, чем расплавы пирофосфатов, в которых уже существуют те же типы анионов, что и в кристалле. И было бы полезно установить, не объясняется ли стабильность силикатных и боратных стекол с высоким содержанием РЬО, ZnO и т. д. (гл. 7) теми же причинами. [c.176]

Следует всномнить, что критерии Захариасена исключают окислы, основанные на октаэдрических группах (гл. 2), причем единственная причина этого состоит в том, что Захариасен не знал о существовании стеклообразующего окисла с такой структурой. Однако, согласно рассуждениям, лежащим в основе этих критериев, WO3 должен быть больше склонен к стеклообразованию, чем МоОз, так как в WO3 октаэдры имеют общие вершины, а в МоОз многие октаэдры имеют общие ребра. Но ни один из окислов не проявляет склонности к стеклообразованию, и поэтому нет доказательств большей устойчивости вольфраматных стекол по сравнению с соответствующими молибдатными. [c.217]

Заторможенность структурных пpeвpaщef ий стекла и трудность кристаллизации Мюллер связывает с тем, что скорость этих процессов определена энергоемкими переключениями мостиковых связей [2]. Таким образом, Мюллер объединил кинетические причины и структурные особенности стеклообразования.— Прим. перев. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология