Сетка структурные параметры

Таблица 11. Зависимость кинетических параметров реакции, структурных параметров сетки и физико-механических свойств полиуретановых эластомеров от мольной доли (р ) гидроксильных групп в монофункциональном реагенте

Концентрация узлов сетки является, по-видимому, одним из важнейших структурных параметров, определяющих прочность эластомера при конечных скоростях деформирования. Иллюстрацией этого могут служить данные по зависимости прочности полиуретановых эластомеров, полученных с различными сшивающими агентами, от концентрации узлов (рис. 22) [106, с. 163]. Как видно йз рисунка, природа сшивающих агентов практически не влияет на прочность эластомера последняя целиком определяется концентрацией узлов. На рис. 23 [99] приведены аналогичные данные для полиэфируретановых эластомеров на основе олигоэфиров с различным ММР = 1,012,78). Как и в предыдущем случае, [c.224]

При различных условиях деформирования, соответствующих различным условиям эксплуатации, те или иные параметры могут по-разному влиять на поведение резин. В области малых деформаций (<1%) теплообразование и тангенс угла механических потерь определяются в основном типом сажи в области больших деформаций (> 10%) определяющую роль играет структура сетки подвижной каучуковой матрицы в области средних деформаций влияние различных структурных параметров соизмеримы между собой. [c.91]

Расчет структурных параметров сетки. [c.157]

Плотность узлов сетки в сшитой метилцеллюлозе. Определение структурных параметров сетчатых систем на основе целлюлозы осложняется рядом обстоятельств, связанных с неоднородностью химического состава производных целлюлозы и сильным межмолекулярным взаимодействием, обусловленным водородными связями, играющими роль физических узлов и увеличивающими жесткость целлюлозных цепей [273, 277]. [c.239]

Нахождение условий нивелирования реакционной способности реагентов представляет также и большой методический интерес, так как именно в условиях, когда действие одного из важных факторов, влияющих на критические условия гелеобразования, структурные параметры образующейся сетки и ее свойства, устранено, можно четко выяснить роль других факторов, например монофункциональных молекул. В табл. 9 приведены результаты одного из подобных исследований. [c.77]

Статистич. теория строения В. с. устанавливает зависимость структурных параметров сетки от молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимера и степени функциональности узлов. Чаще всего рассматриваются тетрафункциональные В. с., образованные из полимера, имеющего случайное молекулярномассовое распределение. Такая модель близка к реальным В. с., поскольку происходящая одновременно со сшиванием деструкция молекулярных цепей приводит к тому, что молекулярно-массовое распределение полимера, если оно и не было случайным, становится близким к случайному. [c.255]

Существующие теории В. позволяют установить качественные и полуколичественные связи между пек-рыми параметрами структуры вулканизатов и их свойствами. Важнейший структурный параметр — однородность распределения поперечных связей в вулканизационной сетке. Прямых экспериментальных методов, позволяющих определить молекуляр]юо распределение поперечных связей, нет. [c.267]

Работа 10.2. Определение некоторых структурных параметров сетки сшитого полимера методом равновесного набухания [c.193]

Сопоставление структурных параметров реальных Т. п. с теоретически ожидаемыми по статистич. теории внесло наибольший вклад в современные представления об особенностях формирования Т. п. и их молекулярной структуре. Согласно этим представлениям, полимерная сетка рассматривается как пространственная < структура, образованная полимерными цепями, соединенными между собой в узловых точках (узлах). Число цепей, сходящихся в одном узле, наз. функциональностью полимерной сетки (/). Чаще всего /=4 в этом случае сетка наз. тетраэдрической. Важнейшие структурные характеристики полимерной сетки мол. масса М ) отрезка цепи, заключенного между узлами, частота ее узлов, к-рая характеризуется числом цепей заключенных между узлами сетки, в единице объема числом молей цепей (ис), заключенных между узлами сетки, в единице объема числом узлов ( с) в единице объема. Эти параметры связаны между собой соотношениями [c.327]

Важной характеристикой РО является распределение макромолекул по типу функциональности (РТФ). В настоящее время общепризнано, что РТФ олигомера, определяя регулярность по строения вулканизационной сетки, оказывает заметное влияние на физико-механические свойства вулканизатов [145, с. 394]. Влияние ММР на структурные параметры вулканизационной. сетки не столь очевидно [146], а в основном сказывается на реологических характеристиках олигомеров [145, с. 397]. Ширина [c.101]

До сих пор нет надежных методов изучения структуры ионита. Наиболее перспективны развивающиеся в настоящее время методы, в основе которых лежат теории, связывающие структурные параметры сеток с физическими свойствами полимеров [120, 121]. Количественно густоту полимерной сетки устанавливают или по результатам анализа направленной деструкции полимера, или по показателям тех свойств полимера, которые зависят от степени поперечного сшивания. [c.152]

Зависимость структурных параметров сетки от мольной доли ОН-групп МФМ [c.60]

Расчет сетки подразумевает определение ее структурных параметров. Основными параметрами, характеризующими строение сетки, являются Ve — число молей активных цепей в образце, Мс — средний (численный) молекулярный вес активной цепи си — концентрация активных цепей в единице объема сшитого полимера (моль-слг ), — число активных цепей в единице объема сшитого полимера. [c.107]

Изучение эластических свойств сеток с целью определения их структурных параметров проводится также и на набухших полимерах. Для последних Флори с учетом доли активных цепей сетки предложил уравнение [9] [c.112]

Кроме упомянутых, были предложены и другие способы определения структурных параметров сеток, имеющие целью повысить точность расчета. Так, в работе [57] сделана попытка уточнить долю активных цепей вулканизационной сетки с помощью следующей зависимости [c.114]

Л ы к и н А. С. Исследование влияния структурных параметров вулканизационной сетки на прочностные и эластические свойства резин. В кн. Пневматические шины. Под ред. П. Ф. Баден-кова. М., Химия , 1969, с. 214—242. [c.239]

Задание. Объяснить, на чем основано определение структурных параметров сетки сшитого полимера. [c.194]

Однако многомерная поверхность этого функционала в общем случае имеет несколько минимумов, из которых только самый глубокий (глобальный) соответствует истинным значениям структурных параметров. Менее глубокие (локальные) минимумы должны быть отброшены. Методом, реализующим поиск глобального минимума, является метод сетки, просматривающий всю поверхность функционала (6.15) для всех возможных значений уточняемых параметров. Тем не менее практическое использование его ограничено возможностями цифровых электронно-вычислительных машин. К числу полуглобальных методов относится метод материальной точки. В этом методе искомые параметры принимаются за координаты материальной точки, движущейся по поверхности минимизируемого функционала. Под действием условной силы тяжести точка стремится попасть в область минимума функционала. [c.150]

На явлении равновесного набухания основывается теория расчета структурных параметров сетки (сшитых полимеров) Флори— Ренера, связывающая число активных цепей сетки 1/Л с, с относительной долей полимера в набухшей системе Уг. [c.151]

Созданию эластичных клеев на основе эпоксидных смол, модифицированных эластомерами, в частности нитрильным каучуком, уделяется большое внимание. Они обеспечивают высокие механические характеристики соединений не только при сдвиге и равномерном отрыве, но и ири неравномерном отрыве. Их отверждение проводят при невысоких давлениях н температуре 100—120°С в присутствии катализатора. Прививка молекул каучука ироходит ио концевым функциональным группам смолы [83, 84, и при увеличении его содержания повышается молекулярная подвижность цепей, изменяются структурные параметры (Тс, Еос II др.) пространственной сетки их значения зависят от соотношения исходных компонентов и степени отверждения. [c.137]

Формула (3.13.17) позволяет найти соответствующий ему размер флокул 4, т. е. размер фрактальных доменов, из которых состоит структурная сетка. Этот параметр играет важную роль нри рассмотренрш реологических свойств дисперсных систем [c.700]

Расчет структурных параметров трехмерных сеток по результатам измерения равновесного набухания вулканизатов основан на теоретических работах Флори и Ренера [19]. При набухании трехмерной сетки происходит проникновение растворителя в клубок макромолекул и изменение свободной энергии вследствие смещения молекул полимера и хорошего растворителя. Беспредельному раздвижению цепей (растворению) препятствуют химические связи, соединяющие макромолекулы друг с другом. Поэтому объем набухающей сетки стабилизируется, когда осмотическое давление, раздвигающее цепи, уравновешивается упругой силой деформации сетки. Условию равновесия (моменту равновесного набухания) соответствует состояние трехмерной сетки, описываемое уравнением [c.24]

За посл(едН Ие два десятилетия достигнуты существенные успехи в изучении процесса вулканизации, строения образующейся при этом полимерной сетки, и зависимости физико-хи-мических и механических свойств вулканизатов от структурных параметров сетки, строения и состава вулканизационных связрй [1—8]. [c.88]

Основным структурным параметром флуктуацнонной сетки за-цеплений, как и сетки химических связей, является ее плотность, характеризуемая величиной молекулярной массы М отрезка цепи между соседними узлами. Величина по аналогии с тем, как это [c.274]

С точки зрения влияния на топологический уровень структурной организации удалось четко разделить процессы формирования сетчатых полимеров на три типа — поликонденсацию, сшивание и полимеризацию, причем показано, что каждый из указанных способов формирования сетки вносит определенную особенность в ее топологию, которая в конечном счете проявляется в их свойствах. Такой подход позволил более детально понять кинетические и структурные особенности процесса формирования сетчатого полимера а также найти управления структурными параметрами полимера. Например, при поликонденсации таким инструментом может явиться изменение соотношения кинетических констант реакции разветвляющих и удлиняющих агентов, при сшивании — влияние на размеры макромолекулярного клубка и соотношение реакций меж- и внутрицеппого сшивания, в случае полимеризационных процессов — влияние на размеры микронеоднородностей путем изменения скорости инициирования или использования агентов передачи цепи. [c.244]

В соответствии с теорией строения сеток к основным структурным параметрам В. с. относятся следующие у — степень сшивания (среднее число сшитых мономерных звеньев, приходящихся па одну молекулу) — доля активных цепей — молекулярная масса цепи, заключенная между соседними узлами v — число узлов сетки в единице ее объема М среднечие- [c.256]

Определение структурных параметров В. с. проводят на основе анализа, предложенного Чарлзби и Пиннером и основанного на теории строения сеток и теории высо-койластичности. Последняя устанавливает связь между равновесными свойствами В. с. (равновесным напряжением или равновесным набуханием) и концентрацией активных цепей сетки в области высокоэластического состояния (см. Высокоэластическое состояние). [c.256]

СвоЁства. Для количественного описания св зи структурных параметров полимерных сеток с их свойствами используется понятие об идеальной полимерной сетке. Последнюю представляют как бесконечную пространственную структуру, образованную абсолютно гибкими цепями одинаковой длины по контуру, концы к-рых соединены в узлах, причем расстояние между узлами подчиняется нормальному закону распределения. Для такой сетки характерна постоянная функциональность, отсутствие дефектов и переплетений, афинность структуры при деформировании, т. е. изменение расстояний между узлами сетки пропорционально макроскопич. деформациям. [c.328]

Второй способ наиболее широко используется для анализа редкосетчатых полимеров, находящихся в нормальных условиях в высокоэластич. состоянии. Установлено также, что если густосетчатые Т. п., находящиеся в обычных условиях в стеклообразном состоянии, удается перевести в высокоэластическое, напр, при повышении темп-ры или набухании в парах растворителя, то их структурные параметры можно оценивать, используя соответствующие ур-ния, связывающие свойства и структуру. На практике для определения концентрации узлов сетки чаще всего используют упругие свойства ненабухших Т. п. (ур-ния 15, 16, 23). Ур-ния 15 и 23 применяют для определения деформационных свойств (равновесного модуля упругости при растяжении и сдвиге) при деформациях до 10%. При этом следует учитывать, что установление равновесий деформации в Т. п. может происходить достаточно долго, поэтому обычно используют т. наз. условно-равновесный модуль упругости — 10-секундный модуль сдвига или 15-минутный модуль растяжения. При определении больших деформаций используют уравнения (16) и Муни. [c.329]

Изучение некоторых свойств сшитых полимеров (например, набухания, растворимости, растяжения или сжатия) позволяет находить структурные параметры сетки, знание которых дает возможность грамотного подбора мономеров и олигомеров для создания полимеров с регулярной структурой и заданными свойствами [1], качественно прогнозировать физико-химические и механические свойства материалов [2—12], определять термодинамический параметр взаимодействия полимер— растворитель и вычислять второй вириальный коэффициент Аг [13, 14], необходимые для расчетов в теории растворов полимеров. В недавно вышедшем обзоре [1] подробно рассматриваются вопросы формирования сетчатых структур в процессах синтеза, разбирается связь гелеобразо-вания со степенью конверсии функциональных групп мономеров, особенности формирования сеток на различных стадиях реакции, регулируемый синтез сетчатых полимеров и др. Поэтому в настоящем обзоре эти вопросы не затрагивались, а поставленная задача ограничивалась рассмотрением методов расчета сеток, образованных как в процессах синтеза, так и старения под действием различных агентов. [c.105]

При низкой степени сульфидности поперечных связей антиоксиданты не влияют на структурные параметры сетки резин из СКМС-ЗОАРКМ-15, в то время как в случае СКИ-3 они несколько изменяются. Это объясняется как меньшей степенью сульфидности связей в резинах СКМС-30 АРКМ-15, так и малой реакционной способностью каучука СКМС-30 АРКМ-15, по сравнению с СКИ-3 при термоокислении. [c.118]

По молекулярно-кинетической теории высокоэластичности вулканизационной сетки истинно равновесный модуль вулканизата Еос пропорционален числу N участков цепей между узлами сетки. Однако в большинстве теорий не учитываются переплетения цепей в сетке и влияние вторичных образований, а также возможности возникновения полифункциональных узлов Так, из теории Флори с поправкой Л. С. Присса при равновесном растяжении со степенью Я, равновесный модуль Еоо связан со структурными параметрами сетки следующим образом [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология