Энергия активации растворения и диффузии водорода в металл

Некоторые продукты реакций, происходящих на поверхности трещины, могу проникать внутрь металла. Имеется гипотеза о КР высокопрочных алюминиевых сплавов, согласно которой водород или хлориды диффундируют к границам зерен впереди трещины и либо понижают энергию активации растворения, либо уменьшают когезионную прочность [50, 214]. В таких условиях наиболее возможными стадиями, определяющими скорость роста трещины, дополнительно к уже рассмотренным являются I) диффузия протонов или хлоридов в металл 2) рекомбинация водорода 3) реакция с напряженным металлом по границам зерен. Так как в общем эта гипотеза предполагает, что пластическая дефор- [c.282]

ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ РАСТВОРЕНИЯ И ДИФФУЗИИ ВОДОРОДА В МЕТАЛЛ [c.20]

В случае катализаторов-металлов установлено, что их поверхность может легко перестраиваться под воздействием реакционной среды, стремясь к минимуму свободной поверхностной энергии [12], часто наблюдается изменение поверхности металла в результате реконструктивной хемосорбции участников реакции [13, 14]. Кроме того, почти всегда изменяется состав поверхностного слоя вследствие растворения компонентов реакционной смеси. Количество поглощенных компонентов часто во много раз превышает монослойное покрытие [15]. В работах [16, 17] описано медленное изменение скорости окисления этилена на серебре, связанное, по мнению авторов, с диффузией кислорода в приповерхностный слой катализатора. Аналогичное явление обнаружено и при протекании реакции каталитического окисления водорода на пленках серебра [18]. Все эти факторы приводят к изменению теплот сорбций участников реакции на поверхности металла и энергий активации элементарных реакций и как результат — к изменениям общей каталитической активности и селективности реакции. [c.12]

Небольшие значения энергии активации диффузии водорода для порошкового катализатора в растворителе по сравнению с компактными металлами, вероятно, связаны с тем, что рассматривается не вопрос проникновения водорода в металл, обязательно связанный с активированной адсорбцией и поэтому требующий дополнительной энергии активации, а выхода на поверхность уже активированного растворенного водорода. Кроме того, размельченное состояние металла и его суспендированное состояние в растворителе накладывают отпечаток на процессы диффузии. [c.208]

Растворение атомов водорода к металле протекает одновременно-с образованием гидрида на поверхности кристалла, а при определенных условиях первый процесс является доминирующим. На кинетику этих процессов влияют многие факторы, в том числе присутствие других газов в структуре металла, наличие нарушений в решетке, благоприятных для образования зародышей, а также величины энергий активации и энтропий всех этих процессов. Процесс растворения водорода сводится к диффузии между узлами решетки металла, диффузии вдоль границ зерен и вдоль нарушений в решетке металла. [c.210]

Качественное объяснение приведенным экспериментальным данным дает обращение к механизму диффузии. В области средних температур в системах водород—активный металл внедрение быстрых ионов сопровождается их экзотермическим растворением и образованием гидридов. Поскольку энергия активации диффузии значительно меньше теплоты растворения (табл. 6.9), внедренные атомы оказьшаются в потенциальной яме, и их реэмиссия с поверхности мала. Однако с ростом температуры кинетическая энергия колебательного движения внедренного атома и вероятность преодоления им поверхностного энергетического барьера возрастают коэффициент внедрения в этих условиях уменьшается. [c.254]