Рекомбинация водорода

Допустим, что в начальный момент после включения тока происходит разряд, но вследствие медленности процесса рекомбинации водород не выделяется. Тогда, очевидно, весь ток будет расходоваться на образование атомов водорода, адсорбированных поверхностью металла. [c.310]

Поскольку при нагреве скорость коррозии во всех исследованных средах увеличивалась, можно считать, что облагораживание потенциала связано только с преимущественным облегчением катодной реакции. Так как эта реакция в значительной мере контролировалась в случае сплавов на основе железа стадией рекомбинации водорода, эффект нагрева сводился к облегчению рекомбинации. Если считать, что пластическая деформация снижает энергию активации процесса рекомбинации, то термическая активация рекомбинации (нагревом от 25 до 50° С) будет меньше проявляться при более высоких степенях деформации и облагораживание потенциала при повышении температуры ири этих уровнях деформации будет происходить слабее, что и наблюдалось в неингибированной 4%-ной НС1 и в присутствии уротропина. [c.156]

Оставшиеся элементы группы УВ (помимо уже рассмотренных азота и фосфора) Аз, 5Ь и В оказывают очевидное отрицательное влияние на стойкость [67]. Эти элементы интересны тем, что они используются как отравляющие добавки, ингибирующие рекомбинацию водорода при катодном наводороживании. Такой же способностью обладает и сера — она также ухудшает стойкость против растрескивания [66, 67]. Все большее число данных, полученных для различных классов сплавов, свидетельствует о том, что при- [c.73]

Важной микроструктурной особенностью являются, несомненно, границы зерен, о чем свидетельствуют и часто встречающиеся случаи интеркристаллитного растрескивания. При этом точно не известно, накапливается ли водород на границах зерен, ослабляя межатомные связи, или рекомбинирует, образуя Н2, или же механизм его влияния иной. Правда, разрушение, связанное с образованием Н2 является наименее вероятным. Присутствие на межзеренных границах ингибиторов рекомбинации водорода должно усиливать его накопление и ускорять разрущение материала, что и наблюдается [12, 239, 258]. В тех случаях, когда большое значение имеет дислокационный транспорт водорода, микроструктурные особенности, сокращающие длину соскальзывания в пределах зерен, будут понижать и концентрацию водорода на межзеренных границах. Именно так, согласно предположению объясняется влияние дисперсоидов на никелевые сплавы [238, 259]. Другим фактором, вызывающим интеркристаллитное разрушение материала, может быть присутствие на границах частиц выделений и включений, что обсуждается ниже. [c.137]

Мы отмечали важность планарности скольжения в сплавах на основе Ре и N1, связанной с разрезанием выделений. Большое значение имели бы дальнейшие исследования зависимости такой планарности от металлургических факторов и предшествующей термообработки материала. Интересно было бы исследовать и влияние тех же факторов на потери когерентности выделений, что помогло бы лучше понять природу корреляции, представленной на рис. 54, и природу интеркристаллитного разрушения рассматриваемых материалов (при условии, что это разрушение связано с дислокационным транспортом водорода к границам зерен [259]). Заслуживает более тщательного изучения и отрицательное влияние т]- и 5-фаз в таких сплавах на стойкость к индуцированному внешней средой охрупчиванию. Необходимо выяснить, обусловлен ли этот эффект присутствием ингибиторов рекомбинации водорода на межфазных границах, или же водород вызывает охрупчивание самих фаз. [c.141]

Необходимо упомянуть попытку исследовать влияние ингибиторов рекомбинации водорода в зернограничных выделениях в алюминиевых сплавах [359], где оказалось, что влияние этих элементов на свойства выделений настолько велико, что перекрывает любое их воздействие как ингибиторов. Согласно другому наблюдению, обеднение раствора вблизи границ зерен влияет на зарождение (и, возможно, повторное заострение) трещин при КР [360]. Предпринимались также попытки [325, 361, 362] количественно сравнить вклады анодного растворения и водородного охрупчивания в КР модельного сплава А1—7 Mg. Согласно полученным данным, при достаточно анодных условиях и высоких напряжениях ско- [c.144]

Некоторые продукты реакций, происходящих на поверхности трещины, могу проникать внутрь металла. Имеется гипотеза о КР высокопрочных алюминиевых сплавов, согласно которой водород или хлориды диффундируют к границам зерен впереди трещины и либо понижают энергию активации растворения, либо уменьшают когезионную прочность [50, 214]. В таких условиях наиболее возможными стадиями, определяющими скорость роста трещины, дополнительно к уже рассмотренным являются I) диффузия протонов или хлоридов в металл 2) рекомбинация водорода 3) реакция с напряженным металлом по границам зерен. Так как в общем эта гипотеза предполагает, что пластическая дефор- [c.282]

Вследствие малой концентрации атомов Н рекомбинацией водорода Н можно пренебречь). Нетрудно показать [ ], что для данного механизма стационарное приближение [c.496]

Окись алюминия применяется для дегидратации, ускоряет рекомбинацию водорода с гидроксилом [c.29]

Едкое кали, углекислый калий, цинк — окись хрома (для дегидратации ускоряется рекомбинация водородов) [c.29]

Пренебрегая всеми реакциями с участием двух радикалов вследствие их малых концентраций по сравнению с исходным этаном и учитывая рекомбинацию водорода на стенке, получаем ряд реакций, описывающих механизм превращения этана [c.28]

Другое условие, которое должно строго соблюдаться при количественном определении воды, является общим при всех вариантах кулонометрического анализа ток электролиза должен обеспечиваться только электрохимическим разложением воды. Легко рассчитать, что при скорости газа 100 см /мин и его влажности 10" % (об.) сила тока составляет 13,2 мкА. Фактически же наряду с током электролиза воды НгО существует некоторый фоновый ток ф, вызванный электропроводностью поглотителя и материала ячейки, а также ток электролиза воды ip, образующейся за счет рекомбинации водорода и кислорода в момент выделения на электродах. Таким образом, измеряемая сила тока представляет собой, по сути, сумму [c.117]

При водородно-дуговой сварке применяется постоянный ток прямой полярности (рис. 2-21,а) и используется плавящийся электрод. Дуга защищена струей водорода, и тепло, выделяющееся при горении и рекомбинации водорода (см. выше об атомно-водородной сварке), добавляется к теплу, создаваемому дугой. [c.44]

UF5( ) UF4( )+F(p), (11.95) а также реакции диссоциации и рекомбинации водорода и фтора [c.601]

Сопоставление величин энергии активации реакции рекомбинации водорода на железе в среде, не содержащей стимулятора (6300 420 Дж/моль) и в присутствии НгЗ (20 000 420 Дж/моль) показывает увеличение прочности Ре—Н-связи и затруднение рекомбинации [152]. [c.41]

Ленгмюр показал, что при высоких температурах металлические проволоки могут действовать в качестве катализаторов термической диссоциации и рекомбинации водорода [c.150]

Созданы очень удобные в эксплуатации ЭА, в которых вода доливается очень редко либо вообще -не доливается. В этих аккумуляторах устранены потери воды за счет ее разложения на водород и кислород. Для этого используются способы химической или электрохимической рекомбинации водорода и кислорода. В первом случае водород и кислород попадают в пористый газопоглотитель с катализатором, где превращаются в воду. [c.124]

Адсорбционный слой, образованный смесью, имеет более высокое переходное сопротивление, чем сопротивление слоев отдельных компонентов (рис. 1,а). Этот слой вызывает значительное торможение катодного и анодного процессов [4]. На железе в кислых растворах замедленной стадией водородного перенапряжения является рекомбинация водородных атомов [6]. Известно, что сопоставление опытного и расчетного углового коэффициента в уравнении логарифмической зависимости скорости коррозии от pH позволяет установить природу перенапряжения водорода [6, 7]. Чтобы определить влияние ингибиторов на природу замедленной стадии водородного перенапряжения, мы рассчитали величины указанных угловых коэффициентов из поляризационных кривых [4] и нашли эти коэффициенты по весовым измерениям скорости коррозии в различных концентрациях исследованных кислот. Полученные результаты указывают на то, что в присутствии смеси индола и роданида увеличивается торможение рекомбинации водорода. Измерения скорости коррозии стали в растворах кислот при температурах 25, 40, 60 и 85° С позволили рассчитать величины эффективной энергии активации (табл. 1). [c.80]

Повреждения ванны. Главными причинами повреждения ванны являются коррозия металлических частей анодного комплекта и разрушенные аноды. Через несколько месяцев непрерывной работы крепежные болты анодов сильно корродируют и ухудшается электрический контакт. Разрушение анодов может произойти в результате взрывной рекомбинации водорода и фтора или кислорода. Случайные повреждения ванны происходят в результате протеканий воды из охлаждающих трубок или из водяной рубашки. [c.466]

Пренебрегая всеми реакциями с участием двух радикалов из-за их малых концентраций по сравнению с исходным этаном и учитывая рекомбинацию водорода на стенке, получаем [c.133]

Процесс рекомбинации атомов является каталитическим. Активность гетерогенных катализаторов рекомбинации водорода убывает в ряду [5] [c.203]

Особого упоминания заслуживает один специальный класс ра--створенных примесей, а именно ингибиторы рекомбинации водорода, такие как 8, Аз, ЗЬ и другие. Сегрегация этих элементов на гранрщах зерен может стимулировать вызванное водородом межкристаллитное разрущение, и поскольку межкристаллитное разрушение является распространенным проявлением коррозионного воздействия среды, то в будущих исследованиях присутствию и разделению названных примесей должно быть уделено большое внимание. Первые работы, выполненные для сталей [И, 12 являются предвестниками аналогичных исследований на аустенитных нержавеющих сталях, алюминиевых и титановых сплавах. На сплавах никеля такие эксперименты уже проводятся [246, 257, 264]. Ингибиторы рекомбинации водорода могут сегрегировать и на поверхности раздела выделяющихся на границах зерен частиц интерметаллидов, ослабляя эти поверхности. Возможно также поглощение примесей частицами интерметаллидов [264]. [c.119]

Присутствие ингибиторов рекомбинации водорода, таких как 5, Аз, 5Ь и другие, в среде (в виде ионов или соединений типа НгЗ), на поверхности металла (в составе поверхностной пленки) или же в металле в твердом растворе может сильно замедлить реакцию 2Н Н2 и, следовательно, значительно повысить интенсивность образования [Н] во всех трех рассмотренных случаях. Особенно интересная ситуация может возникнуть, если названные примеси уже сегрегировали на границах зерен (или на дру" гих микроструктурных особенностях) до начала проникновения водорода. При этом в местах пересечения таких границ зерен с поверхностью может происходить ускоренное пронигшовение водорода в металл [2, 39]. Экспериментальная проверка такой возможности представляет большой интерес. [c.129]

Имеется сравнительно немного микроструюурных данных в масштабе трансмиссионной электронной микроскопии, касающихся индуцированного внешней средой разрушения этих материалов. Поведение высокопрочных мартенситных сталей определяется процессами, связанными с основами механики разрущения [15, 16, 22, 344] и вполне может контролироваться диффузией водорода впереди трещины [318]. В отличие от всех уже рассмотренных систем сплавов, в сталях, особенно в высокопрочных, могут отсутствовать эффекты, обусловленные дислокационным транспортом водорода и характером скольжения. Однако, как мы уже отмечали, в этих сталях наблюдаются эффекты, связанные с влиянием состава и микроструктуры, для объяснения которых возможно понадобится привлечь представление о дислокационном транспорте. Один из главных вопросов относится к поведению примесей-ингибиторов рекомбинации водорода, поскольку их выделение в [c.142]

Экспериментально показано, что рекомбинация водорода происходит не только на поверхности, но и в тонком поверхностном слое металла основы. В зависимости от интенсивности поступления водорода в металл поверхностный слой может представлять собой ненасыщенный, насыщенный или перенасыщенный твердый раствор водорода в железе [3243. При выделении из таких растворов избыточной фаэы водорода в виде рекомбинированного водорода имеет место его накопление в мик-рообъемах, где развивается высокое давление, вследствие чего пластически деформируется поверхностный слой и Газ выходит наружу. Таким образом, впервые обнаружено явление поверхностного водородного наклепа в тонких поверхностных слоях при кратковременной катодной обработке металла. Поверхностный наклеп, по мнению автора [324],играет большую роль в образовании гальванических покрытий, так как приводит к ускорению образования диффузного сло и возникновения прочной механической связи между покрытием и основой. Указанное явление оказывает значительное влияние на злектрокристаллизацию металлических покрытий, особенно хрома и железа. Искажения микроструктура в поверхностном слое вследствие непрерывности Kpn Tajan3a-Ции сохраняются в объеме покрытия. [c.85]

Дегидратация спиртов чистый дегидратирующий катализатор ускоряет главным образом рекомбинацию водорода и гидроксильной группы, не влияя на рекомбинацию водородных атомов, в то время как типичный катализатор дегидрогенизации обеспечивает рекомбинацию водородных атомов соляная кислота при рекомбинации водорода гидроксильной группы более активна, чем чистое стекло, но при соединении атомов хлора менее активна, чем чистое стекло [c.354]

Концентрацию атомов водорода и некоторых других можно измерять методом каталитической рекомбинации. Метод основан на том, что каталитическая рекомбинация атомов на поверхности различных веществ специфична. Так, для атомов водорода катализатором служит ZnO СггОз. Покрывая этим слоем поверхность кварцевого капилляра с термопарой, можно, измерив разогрев поверхности за счет рекомбинации водорода, Еычислить концентрацию его атомов. Температура поверхности может на несколько сотен градусов превышать температуру газа. Этим методом определено, что в пламени водорода с кислородом при давлениях несколько мм рт. ст. концентрация атомарного водорода составляет десятки процентов от всей концентрации его. Концентрация атомов в газе может быть определена также по изменению теплопроводности газа, по изменению давления и т. п. [c.144]

Амдура [316], изучавшего изотопный эффект рекомбинации водорода и дейтерия. Это позволяет считать частоту v " малой величиной. Полагая в [c.287]

Экспериментальные данные в общем согласуются с предположением о том, что электролитическое восстановление в основ-Н0Л1 является реакцией атомов водорода при разряде. Оно облегчено на электродах с высоким перенапряжением, на которых атомарный водород либо выделяется с больщой энергией активации (теория замедленного разряда, стр. 243), либо сохоа-няется в большой концентрации на поверхности электрода (теория Тафеля). Часто обнаруживаются, однако, специфические каталитические эффекты. Так, при восстановлении нитратов в аммиак или нитросоединений в амины особенно эффективны губчатые медные катоды. На других электродах получаются большие выхода гидроксиламинов. Необходимо отметить, что метал-лы, наиболее эффективные при катодном восстановлении, отнюдь не являются теми металлами, которые способствуют каталитическому восстановлению органических соединений газообразным водородом. Причины этого вполне понятны. Поверхность никеля, платины или палладия может катализировать и диссоциацию и рекомбинацию водорода [c.245]

На значение энергии адсорбции водорода на металле для объяснения величины перенапряжения водорода впервые было указано Н. И. Кобозевым и Н. И. Некрасовым [Zeit. Ele tro hem., 36, 529 (1930)], которые, при этом исходили из представления о рекомбинации водорода, как о медленной стадии, определяющей перенапряжение. Интересную трактовку вопроса о связи между свойствами металлов и перенапряжением водорода дает А. К. Лоренц [ЖФХ, [c.630]

В то же время Булевич и Зугдан [583], изучая рекомбинацию водорода на меди, установили существование гидрида и определили теплоту его образования. [c.144]

Прямое фотохимическое разложение воды на водород и кислород по уравнению (4.3) было описано Кёном [44] и Ебном и Гроте [48]. Устанавливалось фотостационарное состояние в водяных парах, освещенных ультрафиолетовым светом, причем свет ускоряет как их разложение, так и рекомбинацию водорода и кислорода [45, 46]. [c.75]

А. Фаркаш [69] нашел, что превращение параводорода катализируется вольфрамовой проволокой, и изложил свои результаты, используя представление о диссоциации и рекомбинации водорода в свободно связанном хемосорбированном слое. Данные Робертса о стабильности хехмосорбированной пленки показали малую вероятность этого механизма при данном катализаторе и условиях опыта [70]. Скорость соединения хе.мосорбированных атомов при комнатной температуре неизмеримо мала и не мол<ет объяснить наблюдаемое исключительно быстрое превращение. В ответ на это Фаркаш высказал предположение [71], что большая часть хемосорбированного водорода неактивна. Превращение по указанному им механизму осуществляется только на немногих активных центрах, которые не могли быть обнаружены в работе Робертса. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология