Металлы энергия активации

Г.К. Боресковым установлено исключительно важное для теории и практики гетерогенного катализа явление изменения энергии активации реакции, а также энергии связи кислорода окисла в зависимости от степени окисления катализатора. Было обнаружено, что по мере удаления кислорода из окислов металлов энергия активации реакций их восстановления непрерывно возрастает. Это указывает на то, чт) поверхность катализатора неоднородна в отношении хемосорбции окислителя, [c.160]

Скорость горения металла также зависит от теплопроводности металла, энергии активации, теплоты горения (сгорания), геометрической формы образца металла, а также от интенсивности подачи кислорода. Углеродистая и нержавеющая стали продолжают гореть после рассеивания энергии воспламенения до тех пор, пока подача кислорода станет недостаточной для поддержания горения, или в результате рассеяния тепла температура [c.82]

Очевидно, что не последнюю роль в процессах переноса электрической энергии в растворах играют структурные особенности растворителя. Так, из тщательных измерений зависимости к Т) показано, что для хлоридов щелочных металлов энергия активации электропроводности зависит от температуры, причем по сложному закону. В качестве примера на рис. 7.14 приведена зависимость Е = Е Т) для водных растворов K I. [c.185]

А. — Г. у. описывает нелинейный релаксационный процесс превращения упругих деформаций в остаточные, идущий в теле, находящемся под действием механич. усилий. Для низкомолекулярных веществ (в том числе металлов) энергия активации релаксационного процесса соответствует энергии разрушения связей между соседними атомами (ионами). В случае полимерных материалов релаксационный процесс состоит в изменениях конформаций молекул и связан с разрывами большого числа межмолекулярных связей. Значения i/o обычно находятся в пределах 80—300 кдж/моль (20—70 ккал/моль). [c.28]

Наиболее обоснованными примерами являются те, которые относятся к -комплексам, таким, как К1(С0)4, или МЬ4, где М — N1, Р(1 или Рь, а Ь — фосфин или фосфит [24]. Диссоциация в этих случаях должна происходить в результате возбуждений с 2 на йх. Орбитали t представляют собой главным образом р- и -АО металла, а орбиталь — главным образом -орбиталь металла. Энергия активации диссоциации, как было установлено, для Ь = Р(ОСаН 5)3 меняется в ряду N1 > Рс1-<РЬ. Это не коррелирует с экспериментальными величинами энергетического промежутка ни между 8-и р-орбиталями валентной оболочки свободных атомов металла, ни между показанными в таблице - и -орбиталя-ми. [c.296]

Для одного и того же металла энергия активации возрастает в ряду борид- карбид- -нитрид (о силицидах не имеется достаточно полных данных), [c.81]

В этом уравнении раскрыто выражение для г м, так как для одной и той же плотности тока выделения основного металла, достигаемой при разных потенциалах, будет различна и скорость разряда ионов примеси. Для основного металла энергия активации процесса разряда в сплав может быть принята равной энергии активации разряда его ионов в чистом виде (Лм). Тогда [c.394]

В связи с интерпретацией этих данных следует отметить, что для некоторых реакций (например, для гидрогенизации этилена) при переходе от металла к металлу энергия активации, по существу, остается постоянной, а изменяется частотный фактор, в то время как для других реакций (например, для обмена дейтерия с аммиаком) имеет место обратное соотношение. При обмене дейтерия с насыщенными углеводородами был отмечен компенсационный эффект [128]. В настоящее время не ясно значение этих различных зависимостей, [c.389]

Таким образом, при дегидратации бутанолов на цеолитах типа А с увеличением степени замещения ионов натрия на двухзарядные ионы металлов энергия активации возрастает, на цеолитах типа X — имеет тенденцию к падению, а на У — к возрастанию (табл. 1, 2). Если сравнивать активность катализаторов на примере дегидратации бутанола-2 по температуре, необходимой для [c.446]

Таким образом, в зоне фактического контакта при локальных температуре и давлении, энтальпии и свободной поверхностной энергии металла энергия активации и скорость химической реакции также приобретают значения, отличные от таковых в объеме смазочного материала. Рассмотренные закономерности являются основой новых направлений в трибохимии, механохимии, имеющих исключительно важное значение для химмотологии смазочных материалов [98—101]. [c.108]

При комнатной и более высоких температурах молекулы, связанные с поверхностью вандерваальсовыми силами, постепенно становятся хемосорбированными [51]. Эта особенность кислорода отчетливо обнаруживается в его способности катализировать (благодаря парамагнитным свойствам) реакцию орто-пара превращения водорода. Будучи адсорбированным на угле при низких температурах, кислород ускоряет эту реакцию, но если адсорбция происходит при более высоких температурах, то он оказывает отравляющее действие [132, 133], Следовательно, для протекания реакции кислорода с поверхностью угля требуется энергия активации. В случае адсорбции на металлах энергия активации может быть ничтожно малой или даже равна нулю. Па поверхности цезия при температуре жидкого воздуха кислород самопроизвольно образует хемосорбционный слой молекул поверхностного окисла. Вполне возможно, что этот хемосорбционный процесс не имеет диссоциативного характера (см. далее настоящий раздел). На пленке молибдена, полученной испарением металла в высоком вакууме, переход от физической адсорбции к хемосорбции требует более высоких температур. Этот переход может быть обнаружен по уменьшению электропроводности пленки в результате хемосорбции кислорода [78]. Аналогичная картина наблюдается при адсорбции кислорода на никеле и платине [53]. [c.83]

Весьма примечательно, что на полученных испарением пленках [25, 26] из различных переходных металлов энергия активации гидрирования этилена всегда приблизительно равна 10 ккал1моль, несмотря на большие различия в скорости реакции при переходе [c.279]

Так, в случае металлов энергии активации дегидрогенизации группируются преимущественно внутри следующих пределов для углеводородов 15 5СЮ— 18 500, для аминов 8500—11 500 и для спиртов 10 500 и 17 000 кал[моль. Для дегидрогенизации спиртов на железе в работе получилось сильно выступающее значение 20 ООО кал. Возможно, что это объясняется карбидированием поверхности железа, как указано в работе А. И. Кукиной, В. Б. Евдокимова и Л. И. Барсовой [174], где для дегидрогенизации изопропилового спирта на Ре получено значение е = 10 700 кал1моль. [c.101]

Наличие на поверхности металла адсорбированной воды или ОН-групп, легко удаляемых при разложении ПММА, катализирует частичный гидролиз звеньев метилметакрилата с выделением метакриловой кислоты [114]. С возрастанием содержания метакриловой кислоты в системе происходит ее интенсивное сорбционное взаимодействие с металлической поверхностью и уменьшение контакта ПММА с металлом. Энергия активации деструкции наполненного полимера при этом снижается. [c.147]

Миграция двойной связи и цис — транс-изомеризация может также проходить и на так называемых крекирующих катализаторах, представителями которых являются окись алюминия, силикагель и алюмосиликаты. Эти катализаторы могут действовать как доноры протонов, т. е. как кислоты Бренстеда, а в связи с дефицитом электронов в них — и как кислоты Льюиса. В то время как при использовании в качестве катализаторов переходных металлов энергия активации зависит от работы возбуждения электрона при его переносе из электронных зон, при применении крекирующих катализаторов на энергию активации влияет кристаллическое поле структурной ячейки твердого кристаллического катализатора. Ниже будет показано, что каталитическое гидрирование можно осуществить с помощью металлоорганических комплексов, каталитическая активность которых определяется природой и силой органических лигандов, связанных с центральным ионом металла молекулы комплекса. В большинстве этих катализаторов имеются и бернстедовские и льюисовские центры, как это следует из данных ИК-спектров поглощения адсорбированными ЫНз и МН4 или данных по адсорбции красителей. Спектры ЭПР адсорбированных на алюмосиликатных катализаторах этилена и бутена-2 выявляют и карбониевые ионы и комплекс на более кислой части субстрата. Однако адсорбированный трифенилметан дает карбониевый ион на льюисовском центре. [c.202]

Приведенные в табл. 3 результаты показывают, что найденная на основе изучения температурно-временной зависимости гТрочности металлов энергия активации процесса разрушения хорошо совпадает с величиной энергии сублимации, а не с энергией активации процесса самодиффузии [113—116, 121]. Этот результат важен, и мы еще будем не раз к нему возвращаться. [c.69]

Тщательное рассмотрение этой, довольно сложной зависимости показывает, что с ростом концентрации соли металла энергия активации осаждения цинка падает (рис. 1), а энергия активации растворепия кадмия — растет (рис. 4). Для теоретического объяснения влияния концентрации на высоту энергетического барьера при электродных реакциях необходимо дальнейшее наконленио экспериментального материала. Надо полагать, что в теории этих явлений необходимо будет учесть величины потенциалов нулевого заряда металлов и влияние на них состава раствора. Последнее обстоятельство весьма отчетливо нроявляется на опытной зависимости эффективной энергии активации от концентрации соли металла. Если в случае катодного осаждения цинка и анодного растворения кадмия, где электрод на всем диапазоне потенциалов поляризации не меняет своего знака, зависимость Аэфф = (Ссоль металла) в основном монотонная, то при анодном растворении цинка (рис. 2) и катодном осаждении кадмия (рис. 3) эта зависимость выражается кривыми с экстремумами. В этих точках экстремумов, по-видимому, меняется механизм реакции [1], что, вероятно, в значительной степени обусловлено перезарядкой поверхности электрода. Можно думать, что дальнейшая разработка этого вопроса позволит использовать для некоторых объектов зависимость энергии активации от концентрации раствора для выяснения положения потенциалов нулевого заряда. Интересно отметить, что зависимость Аэфф = Г,(С) для [c.39]