Некоторые примеры Неидеальные системы

Хотя для идеальных смесей расчеты легко выполнимы, полученными результатами следует пользоваться осторожно, поскольку поведение многих смесей существенно отличается от идеального. Например, приведенные выше расчеты не обнаруживают наличие некоторой смешиваемости твердых фаз, хотя в действительности в некоторых случаях органические системы могут ее проявлять. На рис. 8.5 сравниваются экспериментальные и расчетные диаграммы плавления. Пока мы не располагаем таким методом, который позволял бы исходя из молекулярной структуры решать, насколько близка какая-либо конкретная смесь к идеальной, так как даже смеси изомеров могут быть неидеальными примером сказанному служат системы 2 и 3, приведенные в задаче 8.16. Лучшими методами [c.419]

Рассмотрев возможные степени отклонения в поведении реального раствора от законов идеальных растворов, можно прийти к следующему заключению азеотропизм является предельной степенью неидеальности раствора, при котором он еще может существовать в гомогенном состоянии, не распадаясь на две жидкие фазы. Однако следует отметить, что появление азеотропизма не всегда связано только с характером и интенсивностью межмолекулярных взаимодействий в растворе. Бывают случаи, когда нужны не очень большие отклонения от идеальности, чтобы в системе появился азеотроп. Это происходит тогда, когда изотермические давления пара или, соответственно, изобарические температуры кипения компонентов близки между собой. Чем ближе прямая 1 (общее давление над идеальным раствором) к горизонтали на рис. 1.1 или рис. 1.2, тем меньшие отклонения от идеальности нужны, чтобы на изотерме давления пара появился экстремум. С этими случаями связано так называемое правило Банкрофта [6]. По этому правилу двойные азеотропы должны были бы образовываться внутри некоторого температурного интервала всегда, когда кривые давления пара двух чистых веществ пересекаются. Следует, правда, отметить, что применимость этого правила оказалась очень ограниченной. В качестве примера таких редко встречающихся растворов можно назвать систему метанол — ацетон, образующую положительный азеотроп. [c.14]

В химической термодинамике специальное внимание было уделено стандартным таблицам и основанным на них приближенным методам, а также статистическим расчетам термодинамических величин и применению термодинамики к неидеальным системам. Имеющиеся в книге типичные примеры, большая часть которых представляет самостоятельный технологический интерес, облегчат знакомство с практикой термодинамических расчетов. Студент должен усвоить разные методы таких расчетов и научиться их выбирать в зависимости от наличных исходных данных и от требуемой степени точности. Для облегчения этой задачи некоторые реакции рассмотрены одновременно с помощью разных методов. Расчетные упражнения я ограничил этими типичными примерами, учитывая, что прекрасный подбор физико-химических задач можно найти в известной книге П. А. Плетенева и С. И. Скляренко. Числовые данные в тексте и таблицах взяты из новых наиболее достоверных источников. [c.10]

При использовании любого из приведенных в табл. 1 уравнений должен быть решен вопрос о минимальном наборе экспериментальных данных, необходимом для достижения количественного описания равновесия в системах жидкость—жидкость при известном числе компонентов в системе. Большой интерес представляет также изучение возможности использования обширного экспериментального материала по паро-жид-костному равновесию для расчета равновесия в системах жидкость—жидкость. Большинство примеров проверки и практического применения перечисленных моделей неидеальности жидкой фазы относятся к смесям двух и трех компонентов, что нашло свое отражение в комментариях, приведенных в табл. К Общий вывод, основанный на практическом опыте, заключается в том, что, как правило, невозможно получить надежные результаты по равновесию в системах жидкость—жидкость с тремя и более компонентами при использовании бинарных параметров, рассчитанных по данным бинарного равновесия пар—жидкость [164]. Для получения количественного описания обычно бывает необходимым привлекать некоторые данные по равновесию жидкость-—жидкость. С другой стороны, попытки использовать для оценки всех параметров, включая бинарные, только данные по равновесию в тройных системах также неоправданы, так как при этом точность описания бинарных подсистем существенно снижается. При расчетах равновесия в многокомпонентных системах жидкость—жидкость следует использовать сначала бинарные данные, а затем для уточнения набора параметров — многокомпонентные. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология