Тройные системы также Системы

Если тройная система расслаивается, то диаграмму ее состояния целесообразно рассматривать при р = onst, так как давление при обычных условиях не оказывает заметного влияния на состав сосуществующих фаз и температуру расслаивания. Объемная диаграмма сосуществования двух жидких фаз в трехкомпонентной системе приведена на рис. V. 43, а. Поверхность температур расслаивания тройной системы обычно называют поверхностью взаимной растворимости трех компонентов. На рис. V.43, б показаны проекции сечений этой поверхности тремя плоскостями, соответствующими температурам Т[, и Гз полученные кривые носят название изотермо-изобар расслаивания. Иногда изотерму расслаивания называют также бино-далью. [c.319]

Изобразив состав тройной системы по способу Гиббса — Розебома, восставляют перпендикуляры к плоскости треугольника. откладывают на них величину исследуемого свойства, например температуры, при котором происходит окончательное расплавление смесей затем соединяют концы этих перпендикуляров поверхностью и получают изображение данного свойства, т. е. пространственную диаграмму состав — свойство тройной системы. Далее эту поверхность рассекают рядом плоскостей, параллельных плоскости треугольника состава, и получают в сечении линии, каждая из которых соответствует определенному значению свойства — так называемые изолинии . Затем эти линии проектируют ортогонально на плоскость треугольника и получают плоскую диаграмму состав— свойство, на которой зависимость данного свойства от состава изображается при помощи проекций изолиний, которые обычно называются также изолиниями. [c.71]

Имеются данные [30] о равновесии тройной системы На — N2—СО, анализ которых показывает, что водород практически не влияет на растворимость окиси углерода в жидком азоте. Это подтверждается также расчетом по уравнению, с использованием данных [401 о равновесии в системах N2—На и На—СО. Поскольку в системе N2—На наблюдаются небольшие положительные отклонения от закона Рауля, наличие водорода в жидкой фазе согласно уравнению (II, 5) может привести даже к некоторому увеличению растворимости окиси углерода. [c.360]

Остановимся подробнее на классификационных признаках в табл. IV, 1 и на рис. IV, 17. Как и в работе [25], все тройные системы можно разбить на четыре группы Ма = О, 1, 2, 3. Затем, следуя работе 56], целесообразно использовать понятие класса систем здесь для определения класса служат величины Л/г, Ма", и таких классов оказывается 10. Класс тройной системы фактически определяется данными по двойным системам, в связи с чем табл. IV, I и рис. IV, 17 позволяют легко установить возможный характер диаграммы в тройной системе при заданных двойных системах. При этом, согласно табл. IV, 1, число возможных вариантов оказывается небольшим, особенно, если вспомнить, что число также определяется по данным для двойных систем. [c.94]

Полученные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в поведении газовой фазы тройной системы также наблюдается отклонение от идеальности (парциальные давления воды для некоторых составов выше упругости пара чистой воды при той же температуре). Таким образом, для тройной системы, как и для двойной, оказалась невозможной строгая термодинамическая обработка полученных данных без изучения объемных соотношений для газовой фазы. [c.69]

III, а также в тройной системе 1—II—111. Температуры кристаллизации определялись по кривым охлаждения. Найдено, что во всех бинарных системах, а также в тройной системе образуется по одной эвтектике. Их состав и температура кристаллизации составляют соответственно для системы 1—И 17 вес. % I и —65,8° С, для системы I—111 40 вес. % и —24,6° С, для системы II—111 87 вес. % II и —61,5° С, для тройной системы 10 вес. % 1. 80 вес. % II и —77,4° С. [c.381]

Цель работ состояла в изучении влияния температуры и давления на равновесие на состав тройного гетероазеотропа. Данные, в частности, изображенные для 760 ми рт.ст. на рис.20, проверялись авторами термодинамическими методами. В работах содержатся данные о равновесиях L- бинарных систен, данные о равновесии i,-K для тройной системы, данные о температурах кипения (или давлениях пара) и составах бинарных и тройного азеотропов (все при 200,400,600, 760 им рт.ст. и 80°), а также данные о растворимости для тройной системы при 50,65 и 80°. [c.20]

В первой части своего двухтомного труда [53] Термодинамические основы ректификации и экстракции Шуберт обсуждает принципы термодинамики многофазных систем, а также вопросы классификации и разделения бинарных смесей. Вторая часть посвящена тройным системам, экстракционному разделению двух компонентов с помощью одного или нескольких растворителей, специальным методам селективной ректификации, а также проблемам ректификации и экстракции многокомпонентных смесей. Приведенные в этой книге частные теоретические положения, справедливые для процессов ректификации, логически следуют из строгих термодинамических принципов. [c.17]

В тройной системе возможны реакции различного типа. Их протекание, как мы видели в предыдущем разделе, отражается характером всех элементов диаграммы состояния — поверхностью первичного выделения фазы, линиями моновариантного равновесия выделения двух фаз, системой бинарных разрезов, а также диаграммами состав—свойство. [c.89]

Подобный непрерывный переход возможен в тройной системе также между перитектическим трехфазным равновесием е -f а и трехфазным равновесием типа aw + a, рассмотренным на стр. 49, где под символами а и подразумеваются разные кристаллические формы компонента А системы. [c.231]

Используя тот факт, что и сумма концентраций компонентов в системе также всегда равна единице, можно состав тройной [c.140]

Коррозионная активность характеризует скорость химического взаимодействия бензинов и продуктов их сгорания с материалами, из которых изготовлены средства транспортирования, хранения и перекачки горючего, а также агрегаты топливной системы, детали камеры сгорания, впускной и выпускной тракты двигателя. Процессы, обусловленные коррозионной активностью бензинов, подчиняются законам химической кинетики гетерогенных реакций и не связаны с электрохимическими взаимодействиями в тройной системе топливо-вода-металл. [c.46]

На рис. ХИ-5 представлена типовая тройная система, причем компоненты Л и 5, а также В и С неограниченно растворимы друг в друге, а компоненты А и С ограниченно растворимы и в определенных соотношениях образуют двухфазную жидкую смесь. [c.742]

Если же при той же температуре Ь бинарное сырье М (см. рис. 14.12), состоящее из компонентов Л и В, смешивать с рас творителем С, наблюдается следующее. Согласно четвертому свойству треугольной диаграммы точка любой смесн /И и С должна лежать на прямой МС. При небольших концентрациях вещества С, в пределах участка Мп, образуются гомогенные тройные системы, являющиеся растворами вещества С в сырье М. Однако и при больших концентрациях вещества С (участок тС) также образуются гомогенные тройные растворы, которые следует назвать растворами сырья М в веществе С. [c.418]

Рассчитано равновесие в семи бинарных системах С-Н, -N, С-Р, С-О, -S, -F, С-С1, а также в семи тройных системах. Показано, что перспективными для экспериментальной проверки являются бинарные системы С-Н, С-О, С-Р, -S и С-С1, а также тройные системы на основе С-Н, С-О и С-Р. [c.171]

Изотермическая диаграмма плавкости тройной безводной взаимной системы может быть изображена с помощью равностороннего треугольника способом Иенеке. Сумму концентраций обоих катионов и одного аниона (или обоих анионов и одного катиона) принимают за 100%, например В + С + У = 100%. Тогда концентрации В, С и У можно изображать в треугольнике (рис. 5.44). Вершина В соответствует 100% иона В, 0% СиО% У. Но в точке В концентрация X также равна 100% (так как В + С = X + У). Поэтому вершина В треугольника является фигуративной точкой чистой соли ВХ. Аналогично в вершине С — чистая соль СХ. Точки чистых солей ВУ и СУ находятся на серединах боковых сторон треугольника (здесь концентрации иона У и ионов В или С равны 50%). Диаграмма плавкости изображается в нижней части треугольника — в трапеции ВХ—СХ—СУ ВУ, верхняя же часть треугольника ВУ—У—СУ не используется. На рис. 5.44 показаны границы полей кристаллизации четырех солей поле каждой соли примыкает к точке ее состава. Если на перпендикулярах, восстановленных из фигуративных точек этой плоской диаграммы, откладывать температуру плавления, получится пространственная политермическая диаграмма плавкости системы (призма). [c.168]

Если в расслаивающейся бинарной системе имеется гете-роазеотроп, т. е. точка состава пара располагается между точками составов слоев нерастворимых друг в друге жидкостей, то в тройной системе линия составов пара МЦ проходит внутри бинодали (рис. V. 51,а). Если же в бинарной системе с ограниченной растворимостью компонентов друг в друге точка состав пара лежит вне области расслаивания, то в троГжой системе линия составов пара (/VI) также располагается вне бинодали (рис. У.51,б). [c.327]

Установлено, что тройная система СеНе, СгНбВг, АШгз хорошо проводит ток, между тем как раствор бромистого алюминия в бензоле тока не проводит, а раствор бромистого алюминия в бромистом этиле проводит его слабо. Раствор АШгз в бензоле становится также электропроводящим, если его обработать сухим бромистым или хлористым водородом, причем из смеси выделяется густое масло (комплексное соединение), обладающее электропроводностью. [c.735]

Можно рассмотреть особый гипотетический случай сополимеризации в бинарных и тройных системах при равных концентрациях двух мономеров, обладающих сопряжением А и В, и одного — С, сопряжение в котором незначительно. Пусть при этом Рас = Рьс и они налы, а Рса = Рсь и они велики. Предположим также, что 1 = 21 = 1. 32 = и Гз1 = 1/г1з. Путем подстановок в равенства [c.54]

В расслоившихся системах газ—газ наблюдаются явления баротропии, которым способствует расслоение газов. Так, в тройной системе КНз—N2—Н2 при 22% Нг богатая аммиаком фаза имеет большую плотность при давлениях ниже 3500 кг/см между 3780 и 3800 кг/см происходит обращение фаз. Баротропия происходит также в системе вода — аргон при 2600 бар и 350—400°С. [c.99]

Наиболее обширна первая [4257—4726]. Изучены системы, состоящие из простых веществ [4257—4274], простых веществ и соединений [4275—4295], хло ридов [4296—4316], фторидов, бромидов и йодидов [1186, 4317—4327], производных галогенов [4328—4346] и некоторых других неорганических соединений [1992, 4347—4355]. Большое число объектов объединяют водные [4356—4389] и водно-органические [4390— 4480] системы. К первым относятся смеси, содержащие соли [3313, 3326, 4356—4363], кислоты [4364—4375], соли и кислоты [4376—4379] и другие вещества [1636, 4380—4389]. Ко вторым— бинарные системы со спиртами [1059, 4390—4401], кислотами [4402—4409, 4724], кетонами [4410—4412] и другими соединениями [4413—4423, 4722], а также тройные системы,, содержащие два спирта [4425—4433], спирт и другие вещества [4434—4454], кислоту и другие вещества [4455—4459], иные органические соединения [4460—4470, 4723] и органические вещества и электролиты [4471—4476]. Изучены и четверные системы [4477—4480], а также разные системы, содержащие органические и неорганические вещества [4481—4515]. Системы, состоящие только из органических веществ, можно расчленить на бинарные [4516—4668], тройные [4669—4711], четверные и пятерные [4712—4720]. Первые объединяют системы два углеводорода [4517—4535], углеводород с другим органическим веществом [4536— 4579], спиртсодержащие системы [4580—4610], смеси, включающие галоген- [4611—4637] и азотпроизводные [4638—4645], а также некоторые другие органические вещества [4646—4668]. Вторые группируются на углеводородсодержащие [4669—4698, 4712—4716, 4719] и прочие [4699—4711]. К перечисленным работам можно присоединить и упоминавшиеся, [3336, 4030, 4036, 4077, 4211, 4213, 4223, 4232, 4233, 4391, 4396, 4400, 4402, 4409, 4414, 4415, 4424, 4426, 448Э, 4481, 4510, 4516, 4517, 4526, 4567—4569, 4720—4726, 5078], в которых представлены опытные данные по равновесию жидкость — газ для различных систем. В системах, изученных в [4465, 4474, 4520, 4545, 4563, 4571, 4581, 4582, 4591, 4601, 4672], отмечено образование азеотропа (см. также [3117, 3206, 4002, 5102—5104 ). [c.46]

При низких температурах, когда в двойной системе и—О появляется фаза 1)409, фазовые соотношения в тройной системе также усложняются. Установлено, что составы с г/>0,92 и х 0,2 часто при низкотемпературном отжиге образуют или две кубические фазы, или закись-окись урана и две кубические фазы, показывая тем самым, что двухфазная область, существующая между иОг и и40д в двойной системе, простирается при Г<1200°С в тройную систему и—ТЬ—О. [c.241]

Компоненты четверных солевых систем могут образовать между собой двойные и тройные соли. Образование двойной соли вызывает появление в соответствующей тройной системе кривой насыщения этой соли. В случае конгруэнтного растворения (рис. 266) пересечение ее с кривыми растворимости компонентов дает две тройные эвтонические точки. При инконгруэнтном растворении двойной соли (рис. 267) одна из тройных нонвариантных точек будет переходной Р ). В случае отсутствия взаимной растворимости твердых фаз трансляция кривых растворимости тройных систем в область четверного состава приводит к появлению кроме линий двойного насыщения, исходящих от тройных эвтонических точек, также линии двунасыщения между четверными эвтоническими точками.Эта линия лежит внутри тетраэдра и не доходит до его граней. Четверные нонвариантные точки лежат по обе стороны и.пи по одну сторону секущей плоскости Н О — S, проходящей через фигуративную точку химического соединения. В первом случае, как показано на рис. 266, четверные нонвариантные точки являются эвтоническими и сечение Н./) — S стабильное, разбивающее первичную систему на две вторичные А — В — ЗиА — S — С. Пересечение линии двунасыщения Е Е" с плоскостью AS — Нф) [c.454]

Растворимость карбамида в тройной системе 0(NH2)2— NHg—Н2О. Треугольная диаграмма для системы, построенная по данным Иенеке [21 ], приведена на рис. 7. На диаграмме экспериментальные точки соединены проходящими через минимум изотермами растворимости карбамида в тройной системе, а также нанесены изобары давления насыщенного пара тройных растворов, по пересечению которых с изотермами растворимости можно найти давление пара над задан ым растворот ЙЬпример, точка [c.17]

Недавно показано [1], что величины коэффициентов активности компонентов при бесконечном разбавлении в бинарных системах разбавитель — ТБФ, разбавитель— додекан и в тройных системах разбавитель — додекан — ТБФ, вычисленные по данным газовой хроматографии, упругости пара и растворимости, хорошо согласуются между собой. В данной работе с помощью газовой хроматографии изучались сольваты тория, циркония, церия, лантана и иттрия, а также исследовалось влияние азотной кислоты на коэффициенты активности разбавителей в системах нитрат уранила — азотная кислота — ТБФ — вода и ТБФ — азотная кислота — вода. [c.165]

Основные типы Д. с. могут быть выведены теоретически из кривых (поверхностей) термодинамич. потенциала. Построение Д. с. реальных систем производитсн на основе эксперимента методами физика-химического анализа. Значение Д. с. состоит в том, что опи позволяют делать точные выводы о физико-химич. ирироде и границах существования фаз системы ies их выделения и химич. анализа. Знание Д. с. позволнет подобрать состав систе.мы, наиболее удовлетворяющий требования.м практики, а также подходящие условия для проведения того или иного процесса. Flanp., Д. с. систе.мы железо — углерод является основой термич. обработки стали, Д. с. водно-соляных систем широко используются в галургии и технологии минеральных солей, Д. с. силикатных систем — в металлургии (шлаки) и в технологии силикатов, Д. с. систем из металлов и серы — в металлургии цветных. металлов и др. Описание главных типов Д. с. (зм. в ст. Двойные системы, Тройные системы. Многокомпонентные системы. [c.542]

При использовании любого из приведенных в табл. 1 уравнений должен быть решен вопрос о минимальном наборе экспериментальных данных, необходимом для достижения количественного описания равновесия в системах жидкость—жидкость при известном числе компонентов в системе. Большой интерес представляет также изучение возможности использования обширного экспериментального материала по паро-жид-костному равновесию для расчета равновесия в системах жидкость—жидкость. Большинство примеров проверки и практического применения перечисленных моделей неидеальности жидкой фазы относятся к смесям двух и трех компонентов, что нашло свое отражение в комментариях, приведенных в табл. К Общий вывод, основанный на практическом опыте, заключается в том, что, как правило, невозможно получить надежные результаты по равновесию в системах жидкость—жидкость с тремя и более компонентами при использовании бинарных параметров, рассчитанных по данным бинарного равновесия пар—жидкость [164]. Для получения количественного описания обычно бывает необходимым привлекать некоторые данные по равновесию жидкость-—жидкость. С другой стороны, попытки использовать для оценки всех параметров, включая бинарные, только данные по равновесию в тройных системах также неоправданы, так как при этом точность описания бинарных подсистем существенно снижается. При расчетах равновесия в многокомпонентных системах жидкость—жидкость следует использовать сначала бинарные данные, а затем для уточнения набора параметров — многокомпонентные. [c.140]

Если два компонента трехкомпонентной системы образуют химическое соединение состава АтВп, плавящееся конгруэнтно, то на диаграмме состояния появляется дополнительное поле кристаллизации этого соединения и возникают две тройные эвтектики (рис. 30). Существование одной тройной эвтектики в такой системе невозможно, поскольку тогда бы к одной точке примыкали все четыре поля кристаллизации и в равновесии должны были бы находиться четыре твердые и одна жидкая фазы, что противоречит правилу фаз (в изобарной тройной системе число фаз в инвариантной точке не может быть больше 4). Появляется также новая пограничная кривая Е]Е2, разделяющая поля кристаллизации твердых фаз АтВп и С. [c.76]

Анализ состава фаз, соответствующего более высоким соединяющим линиям, а также систем с большей взаимной бинарной растворимостью можно произвести [9а] путем разделения слоев и пзследующего добавления измеренных количеств двух компонентов отдельно к каждому слою для того, чтобы довести систему до состава, характеризующего ранее определенную критическую точку экстракции. Применимость этсго метода также ограничивается строго трехкомпэнентными системами. Он пригоден для анализа тройной системы любого состава, если известен состав, соответствующий критической точке экстракции. [c.172]

Расхождения между опытными и расчетными данными состава паровой фазы бинарных систем указаны и табл. 4. Аналогичные данные по тройной системе, а также результаты расчета по методу Вильсона с учетом иеидель-пости паровой фазы [12] сведены в табл. 5. Сравнение показывает, что учет не-ндеальпости паровой фазы при нормальном давлении пе дает ощутимого уточнения состава, но значительно усложняет расчет. Недостаток же исходных данных во многих случаях исключает возможность проведения такого расчета. Табл. 6 дает представление о фазовом равновесии в четырехкомпонентной системе. [c.34]

Поскольку нумерация компонентов произвольна, константы Ai2 и Ai3, а также Л12 и Л23 могут взаимно заменять друг друга. Отсюда следует, что тройной азеотроп с максимумом давления паса может образовываться лишь в случае, если все константы Л>0, т. е. во всех бинарнЫ(Х системах, входящих в состав рассматриваемой тройной оистемы, имеют место положительные отклонения от закона Рауля. Соответственно с этим, тройной азеотроп с минимумом давления пара может образоваться лишь при наличии отрицательных отклонений от закона Рауля во всех бинарных система , состоящих из омвтонентов заданной тройной системы. Если константы А для бинарных систем имеют разные знаки, то, в соответствии с неравенствами (156), (157) и (158), единственны М типом экстремума, который может образовываться в тройной системе, является седловидная точка. [c.95]

В табл. 9 приведен пример многокомпонентной системы, содержащей два неконденсирующихся компонента. Это тройная система азот — метан — н-декан. Данные о тройных и бинарных системах заимствованы из литературыРасчетные результаты также следует признать вполне удовлетвори- [c.51]

Рассмотрим теперь некоторые диаграммы, получающиеся при изучении тройных систем. Возьмем, к примеру, три жидкости, две из которых растворимы одна в другой ограниченно, а две другие пары смешиваются во всех отношениях. В частном случае это могут быть хлороформ, вода и уксусиая кислота. На рис. VII 1.15, а изображена диаграмма системы, в которой ограниченно растворимы компоненты А и В, однако, выше температуры (критическая температура растворимости А и В) эти компоненты также смешиваются во всех отношениях. Гетерогенная область, где тройная система распадается на два слоя, представлена объемной фигурой akba b k. При этом кривая аКЬ ограничивает гетерогенную, область в бинарной системе А—В в зависимости от температуры, а кривые akb и а й Ь представляют собой сечения тройной гетерогенной области поверхностями равной температуры. Если подобные сечения провести через ряд равных промежутков температуры и полученные сечения спроектировать на основание пирамиды, то получится картина, подобная изображенной на рис. VIII. 15, б, где кривые относятся к различным температурам. Если ввести соответствующие обозначения, то и по рис. VIИ. 15, б можно судить о зависимости ограниченной растворимости от температуры. [c.304]

Баротропное явление наблюдается также при фазовых равновесиях газ — газ. Так, например, при равновесии в тройной системе аммиак—азот — водород при 100 °С фаза, более богатая аммиаком, имеет большую плотность до давления 350 МПа, между 350 и 370 МПа наступаег баротропное явление, и эта фаза становится уже более легкой. Аналогичные эффекты наблюдались в системах азот — аммиак, аммиак — метан и др. [c.87]

Соотношение между количествами двух сосуществующих фаз и их составами здесь также устанавливается с помощью правила рычага. Для того, чтобы проследить, как меняются параметры сосуществования в тройной системе, необходимо выбрать какой-то путь изменения ее состава. Наиболее часто рассматривают изменения Т или р при закреплении мол. доли одного из компонентов (x = onst), т. е. по прямой, параллельной стороне, противоположной вершине С-го компонента. Удобно также рассматривать изменение состава по секущей, проведенной через одну из вершин треугольника, где отношения концентрации двух компонентов постоянны (см. рис. V. 42). [c.322]

Научная методика расчетов значений удельных энтальпий растворов для гетерогенных систем, находящихся под высоким давлением пара растворителя и при высоких температурах [46] (ортобарные условия), наиболее детально разработана Пучковым Л. В. [162]. Он изучил двойные систейы гидроксидов и солей лития, натрия, калия, а также тройные системы НааО—А12О3—НаО, КаО—А12О3— НаО (рис. 4.7) и их смеси при 25—350 °С. По этой методике могут быть рассчитаны тепловые эффекты процессов смешения, растворения, кристаллизации, выпарки по диаграммам энтальпия—концентрация—температура, в основу построения которых должны быть положены надежные данные по температурной зависимости теплоемкости растворов. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология