Дезориентирующее влияние теплового движения молекул

Если низкомолекулярная жидкость с асимметричными молекулами помещена в силовое поле, то на каждую ее молекулу действует пара сил, стремящаяся ориентировать ее определенным образом относительно направления поля. Этому ориентирующему действию поля противодействует дезориентирующее влияние теплового движения молекул. Окончательное состояние жидкости, т. е. степень ориентации ее молекул опрсде- [c.122]

Дезориентирующее влияние теплового движения молекул Молекулы в жидкостях находятся в состоянии непрерывного поступательного и вращательного движений. Правда, вблизи поверхностей всегда существуют силы, стремящиеся определённым образом ориентировать те молекулы, химическое строение которых обусловливает асимметрию их силовых полей но в жидкостях эта ориентация редко бывает полной, так как тепловое движение перемешивает молекулы со скоростью, сравнимой с быстротой их ориентации. При обсуждении вопросов ориентации молекул у поверхностей жидкостей нередко возникали недоразумения, связанные с тем, что эти вопросы трактовались так, как будто молекулы неподвижны, и их ориентация определённа и неизменна 8. [c.204]

Однако ламинарный поток неизбежно стремится упорядочить расположение молекул полимера, ориентировав их более или менее параллельно друг другу в направлении течения. И это действительно имеет место, несмотря на то, что некоторая часть (даже ориентированных молекул) отклоняется от этого направления, причем их передний конец находится в медленнее движущемся слое, а задний — в соседнем, более быстро движущемся слое. Другими словами, молекулы ведут себя подобно бревнам, плывущим по течению реки. Однако этому ориентирующему влиянию течения противодействует влияние теплового движения, стремящегося восстановить первоначальное беспорядочное расположение. Чем длиннее молекула, тем более значительна (при данной скорости скольжения слоев жидкости относительно соседних) должна быть роль ориентирующего эффекта по сравнению с дезориентирующим тепловым движением. Для полимера низкого молекулярного веса, как это видно из рис. 1, при измеримых скоростях течения, нельзя обнаружить никакого признака ориентации цепей. Между тем вязкость высокомолекулярного полимера прогрессивно падает с увеличением градиента скорости это свидетельствует о том, что высокие скорости теплового движения недостаточны для того, чтобы вовсе устранить ориентацию, вызывающую понижение вязкости . [c.178]

Характер температурной зависимости свидетельствует о преобладании в исследованных веществах ди-поль-релаксационной поляризации, характерной для молекул с постоянным дипольным моментом. Наличие восходящих участков на кривых диэлектрической проницаемости объясняется присутствием в гудроне и битуме ассоциатов, поэтому при нагревании происходит высвобождение полярных групп. До температуры примерно 80 °С в гудроне и 120 °С в битуме увеличение поляризации преобладает над дезориентирующим влиянием теплового движения частиц (молекул). При более высоких температурах наблюдается периодическое экстремальное изменение измеряемых величин, что отражает критические фазовые переходы в среде гудрона и битума (образование новых фаз). [c.786]

В аморфных П. о. ориентация молекул всегда неполная сохраняется достаточно широкое распределение сегментов молекул по направлепиям вокруг оси ориентации, что связано с дезориентирующим влиянием теплового движения и стерич. условиями молекулярных переупаковок. В кристаллизующихся П. о. две степени молекулярной ориентации для кристаллитов и для аморфных участков. Ориентация кристаллитов полимера достигает высокой степени (почти идеальная). Ориентация полимерных молекул в аморфных областях всегда значительно меньше, чем для кристаллитов, и далеко не полная. [c.94]

Ориентационное взаимодействие на-блюдается у дипольных молекул, притягивающихся друг к другу при сближении разноименных по заряду концов диполей. Молекулы при этом взаимно ориентируются, преодолевая дезориентирующее влияние теплового движения. Энергия ориентационного притяжения равна [c.36]

Дипольный момент может быть постоянным, т. е. его величина не зависит от силы и направления действующего на молекулу (частицу) поля. Вещества, молекулы которых имеют постоянный дипольный момент, называются полярными. Характерной особенностью их химического строения является наличие полярной группы в составе молекулы (-ОН, -КОг, -СООН, -ЫНг и т. д.). Сами по себе величины б и г не имеют значения, важна лишь величина их произведения р. Действие внешнего однородного электрического поля на такие молекулы сводится к ориентации осей диполей вдоль направления поля (путем механического вращения молекул). Ориентации препятствует вращательное тепловое движение молекул. Одновременное ориентирующее действие поля и дезориентирующее влияние вращательной диффузии приводит к зависимости степени ориентации осей диполей I от напряженности поля [c.648]

Несимметричность формы (большая длина по сравнению с поперечными размерами) молекул при наличии градиента скорости в потоке вызывает их ориентацию Поэтому конец молекулы, расположенный ближе к оси трубы, движется несколько быстрее по сравнению с другим ее концом, находящимся ближе к стенке. В результате происходит ориентация молекул в направлении течения. Эта ориентация тем болыпе, чем выше скорость, а следовательно, и градиент скорости (или скорость сдвига) в потоке. Высокая степень ориентации достигается в том случае, если ее скорость становится достаточной для подавления дезориентирующего влияния теплового (броуновского) движения. [c.34]

Появление функции Ланжевена в уравнениях (43) и (44) наиболее легко понять, если вспомнить, что N звеньев длиной I рассматриваются как независящие друг от друга. Можно доказать, что в таких случаях среднее участие каждого независимого звена в величине протяженности гибкой цепи можно вычислить, полагая, что присутствует как бы одно звено, и внешние силы налагаются непосредственно на его концы. Положение в растянутой гибкой цепи тогда будет совершенно аналогично тому, которое имеется в случае полярной молекулы, находящейся в электрическом или магнитном поле. Тепловое движение стремится дезориентировать звенья, тогда как напряжение цепи, фактически равноценное однородному полю силы, стремится их упорядочить. Вычисления, определяющие участие звена в деформации, формально тождественны с расчетом влияния полярной молекулы, например на магнитный момент материала. Если звено имеет определенную длину, а полярная молекула — определенный момент, то вычисления тождественны и в деталях. В результате будет появляться функция Ланжевена. [c.106]

Прямыми исследованиями структуры расплава установлено, что при температурах, намного превышающих температуру плавления, в расплавах полимеров существуют упорядоченные микрообласти (так называемый ближний порядок). Однако дальнейшему упорядочению и образованию устойчивых кристаллических зародышей препятствует дезориентирующее влияние интенсивного теплового движения. При понижении температуры дезориентирующее влияние теплового движения уменьшается. Однако при слишком быстром охлаждении процесс кристаллизации, связанный с необходимостью кооперативного перемещения пачек цепных молекул, наталкивается на препятствие это препятствие — быстро возрастающая вязкость. Поэтому при быстром охлаждении структура кристаллических полимеров в блоке (например, полиэтилена) оказывается преимущественно ламелярной. Дальнейшая укладка образующихся ламелей в сферолиты проходить не успевает. [c.157]

В аморфных ор ентированных олимерах ориентация молекул всегда остается неполной (соз - В редко достигает 0,5), т. е. сохраняется достаточно ш1 рокое распределение сегментов молекул по направлепиям вокруг оси ор 1ептации. Это связано в первую очередь со стерич. затруднениями для молекулярных переупаковок (теми же стерич. затруднениям , к-рые не дают воз-можност данным ол 1мерам кристаллизоваться), а также с дезориентирующим влиянием теплового движения. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология