Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поле температурное релаксационные

    Многие реакции в растворе, в частности, важные реакции в неводных растворителях, протекают с весьма высокими скоростями (полупериод 10 с). Такие реакции стали изучать после создания и усовершенствования струевых и релаксационных методов. В основе последних лежит наблюдение за временем возвращения обратимой системы к равновесию (релаксация), нарушенному кратковременным внешним воздействием механическим, температурным, электрического или магнитного поля. [c.265]


    Одним из наиболее характерных свойств полимеров, заложенных уже Б, самой структуре линейных макромолекул, является способность к большим обратимым деформациям (высокоэластические деформации, каучукоподобная эластичность). Релаксационная природа высокоэластической деформации полимеров впервые была установлена в СССР Александровым и Лазуркиным. Высоко-эластичность реализуется лишь в определенном температурном диапазоне на нижней границе этого диапазона полимеры переходят в твердое (точнее, твердообразное) состояние, а на верхней Становятся более или менее обычными жидкостями, хотя и с высокой вязкостью. Эти переходы не связаны с изменением структуры, т. е. не являются фазовыми, а имеют чисто кинетическую (релаксационную) природу. Границы этих переходов (как, впрочем, и фазовых) не являются незыблемыми и зависят от давления, внешних полей и т. д. Однако, в отличие от фазовых переходов, положение этих границ очень сильно зависит от скорости воздействия на систему. [c.7]

    IV. Релаксационный спектр с несколькими стрелками де Ь твия й с учетом температурной зависимости собственных частот или времен жизни релаксаторов позволяет сразу ввести в рассмотрение принцип температурно-временной эквивалентности, который, в свою очередь, наиболее наглядно иллюстрирует природу релаксационных состояний полимеров. Понимание реальности трех физических (релаксационных) состояний, которые не являются ни фазовыми, ни агрегатными, дает ключ к пониманию практически всех механических, электрических и магнитных свойств полимеров, а значит, и к управлению ими. (Напомним, что стрелка действия была введена без конкретизации природы силового поля, в которое помещена система). В действительности можно говорить вообще обо всех физических свойствах, включая и те, которые связаны с фазовыми равновесиями и переходами [15, с. 176—270 22]. [c.73]

    На практике при изучении диэлектрической релаксации полимеров определяют температурно-частотные зависимости компонент комплексной диэлектрической проницаемости. При этом Б соответствии с принципом ТВЭ можно проводить измерения в режиме изменения температуры с малой по сравнению с изменением т скоростью при фиксированной частоте внешнего электрического поля (скорость изменения температуры образца 19 град/мин). Другой вариант сводится к фиксации температуры образца и вариации частоты внешнего электрического поля. Второй случай экспериментально осуществим труднее, так как требуется аппаратура охватывающая широкий интервал частот, однако он по очевидным причинам предпочтительнее. В этом случае непосредственно реализуется миграция стрелки действия, что открывает возможность строгого расчета некоторых параметров, характеризующих релаксационный процесс таких, например, как полная величина поглощения (ест — е ) или параметр распределения [c.239]


    Исследование диэлектрических свойств полимеров в широких температурно-частотных диапазонах является одним из наиболее эффективных способов установления особенностей их строения. Однако отклик полимерной системы на воздействие электрического поля определенной частоты отнюдь не эквивалентен механическому отклику . Поэтому, хотя метод диэлектрических потерь может быть применен для выявления области стеклования или размягчения полимеров, температура максимума диэлектрических потерь может достаточно существенно отличаться от температуры структурного стеклования, так же как частота (при заданной температуре соответствующая максимуму) может отличаться от частоты механического стеклования. Именно несовпадение релаксационных переходов, отвечающих электрическим или механическим воздействиям, по температурной или частотной шкале дает дополнительную информацию об уровнях структурной организации полимеров. [c.183]

    Для процессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10" до 1 с. Накладываемое на равновесную систему [c.81]

    Для п )оцессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10 з до 1 с. Накладываемое на равновесную систему возмущение может быть однократным или периодическим (ультразвуковые и высокочастотные методы). Отклонение системы от состояния равновесия оказывается небольшим. Так, в методе температурного скачка температуру повышают всего на 2—10 за с за счет раз- [c.90]

    Изучению быстрых химических реакций способствовало внедрение новых методов исследования. Среди таких методов следует отметить струевые, релаксационные и импульсные методы. Струевые методы осно ваны -на смешении реагирующих веществ за короткий промежуток времени и наблюдении за реакцией одним из аналитических методов, например, по спектрам поглощения. Максимальным разрешающим временем струевых методов является 1 мс. Релаксационные методы основаны на выводе системы из состояния равновесия, например, при помощи внешнего параметра — температуры, давления, электрического поля, и изучении возвращения системы к новому положению равновесия. Интервал времени, доступный измерению релаксационными методами, простирается до 10 с, хотя некоторые из этих методов имеют меньшее разрешение так, метод температурного скачка — до 10 с, метод скачка давления — до 10-5 с. [c.155]

    Исследование характера изменения диэлектрической проницаемости расплавленных смол и битумов в широком диапазоне температур и частоты электрического поля позволили установить фазовые переходы и выявить определенные зависимости диэлектрических показателей битумов в различных температурно-временных условиях [9—17]. Однако работы, посвященные изучению релаксационных свойств битумов, практически отсутствуют. [c.76]


    Таким образом, увеличение Тт происходит в тех кристаллах, для которых энергия активации электропроводности в постоянном электрическом поле возрастает из-за повышенного содержания н. п. Энергии активации релаксационных процессов, рассчитанные по температурным зависимостям времени релаксации т (т = те / ), совпадают со значениями Е, полученными из зависимостей lgp (Т ). Например, для природного (бразильского) кварца и искусственных кристаллов кварца эти значения равны 101, 109 и 138-103 Дж/моль. Значения то, полученные методом экстраполяции, лежат в интервале 10 —10 с для всех исследованных кристаллов, что соответствует частотам собственных колебаний ионов-релаксаторов. [c.134]

    При исследовании релаксационных процессов в широком температурном интервале при одной частоте изменения внешнего механического или электромагнитного поля наиболее низкотемпературный релаксационный переход называют -процес-сом и связывают с движением боковых групп или фрагмента цепи типа коленчатого вала [11, с. 200]. Примером можег служить фрагмент [c.8]

    Характер температурной зависимости свидетельствует о преобладании в исследованных веществах ди-поль-релаксационной поляризации, характерной для молекул с постоянным дипольным моментом. Наличие восходящих участков на кривых диэлектрической проницаемости объясняется присутствием в гудроне и битуме ассоциатов, поэтому при нагревании происходит высвобождение полярных групп. До температуры примерно 80 °С в гудроне и 120 °С в битуме увеличение поляризации преобладает над дезориентирующим влиянием теплового движения частиц (молекул). При более высоких температурах наблюдается периодическое экстремальное изменение измеряемых величин, что отражает критические фазовые переходы в среде гудрона и битума (образование новых фаз). [c.786]

    При переходе из высокоэластического состояния в стеклообразное модуль упругости вещества возрастает на три-четыре десятичных порядка. При этом наблюдаются перегибы на кривых температурной зависимости удельной теплоемкости, термического расширения, диэлектрической проницаемости и др. В настоящее время твердо установлен релаксационный характер происходящих при стекловании изменений механических [201, с. 563 208, с. 329, 210, с. 280], электрических [211, с. 608 212, с. 412], тепловых [213, с. 1114 214, с. 329], оптических [215, с. 1861 216, с. 489] и реологических свойств [611, с. 527—548]. Переход аморфных веществ в стеклообразное состояние обусловливается изменением межмолекулярного взаимодействия, связанным с образованием и разрывом межмолекулярных связей. Различают стеклование аморфных веществ в статических условиях, например при изменении температуры структурное стеклование), и стеклование в динамических условиях, т. е. при действии на образец периодических внешних полей, в частности электрических или механических [217, с. 805 219, с. 5]. [c.68]

    Основное направление научных работ — исследование сверхбыстрых химических реакций разработанными им методами химической релаксационной спектрометрии. С помощью метода температурного скачка исследовал кинетику реакций ионов водорода и гидроксила с кислотно-основными индикаторами в водном растворе. Для изучения быстрых реакций в растворах слабых электролитов предложил метод наложения сильного электрического поля, увеличивающего степень диссоциации электролита. Благодаря применению созданных им методов, использующих периодическое возмущение системы, получены данные об образовании ионных пар и десольватации ионов в водных растворах электролитов, о реакциях переноса протона, о кинетике ассоциации карбоновых кислот в результате образования водородных связей и др. Изучал ферментативный катализ, механизм передачи информации и другие вопросы молекулярной биологии. [c.589]

    Мех. свойства (в т. ч. -- модули упругости, релаксационная стойкость) температурная зависимость механических свойств коррозионная стойкость температурно-временная стабильность Критическая температура критические магнитные поля п плотности токов стабильность свойств механические свойства Тепловая чувствительность удельное электросопротивление температурный интервал службы механические свойства коррозионная стойкость [c.248]

    Свойство Э. терять заряды при нагревании используют для исследования релаксационных явлений в полимерах электретно-термич.анализ, или метод токов термодеполяризации — ТДП). При этом термоэлектрет, охлажденный в электрич. поле, напр, до темп-ры жидкого азота, нагревают в отсутствие поля с постоянной скоростью и определяют температурную зависимость тока ТДП. Этот метод позволяет изучать диэлектрич. релаксацию в области низких частот (порядка 10 —10 гц). В случае Э. с инжектированными зарядами метод позволяет определять глубину ловушек, их количество и подвижность носителей зарядов. [c.469]

    Обращает на себя внимание наличие на температурной зависимости 8р двух максимумов, один из которых (менее интенсивный) — низкотемпературный — наблюдается при 213, а второй — высокотемпературный — при 333 К, т. е. при тех же температурах, что и релаксационные переходы на температурной зависимости б, обусловленные расстекловыванием каучуковой (Р-пик) и эпоксидной (а-пик) составляющих композиции. Наличие подобной корреляции между бр и tg 6 нетрудно понять, учитывая тот факт, что оба параметра характеризуют отклик (реакцию) системы на перемещение цепей макромолекул (а также их фрагментов или агрегатов) под действием внешнего механического поля [65, 68]. [c.94]

    Различие в значениях энергии активации релаксационных процессов приводит к тому, что при повышении частоты электрического поля температура максимума дипольно-сегментальных потерь увеличивается значительно меньше, чем температура максимума дипольно-групповых потерь. Чем выше частота электрического поля, тем меньше разница между температурами максимумов различных релаксационных процессов, и при достаточно высокой частоте на температурной зависимости е" (или б) наблюдается лишь одна область максимума. [c.130]

    Различие в значениях энергии активации релаксационных процессов приводит к тому, что при повышении частоты электрического поля температура максимума дипольно-сегментальных потерь увеличивается значительно меньше, чем температура максимума дипольно-групповых потерь. Чем выше частота электрического поля, тем меньше разница между температурами максимумов различных релаксационных процессов, и при достаточно высокой частоте на температурной зависимости е" (или tg6) наблюдается лишь одна область максимума. Таким образом, для наилучшего разрешения всего релаксационного спектра полимера, т. е. для раздельного наблюдения всех релаксационных процессов необходимо определять температурную зависимость е" ири низких частотах. [c.86]

    Ядерный резонанс в парамагнитных системах позволяет получить важную информацию о молекулярных процессах в существенно новом аспекте. Прежде всего неспаренные электроны создают химические сдвиги, величина которых во много раз больше обычных сдвигов в диамагнитных молекулах, и, кроме того, химические сдвиги парамагнитных веществ обладают характерной температурной зависимостью. Далее для парамагнитных веществ возможны также разнообразные по природе уширения линий и релаксационные эффекты. Наконец, явление ядерного резонанса в парамагнитных системах лежит в основе экспериментов двойного резонанса, при котором радиочастотные поля воздействуют одновременно и на электронный и на ядерный спины при соответствующих резонансных частотах. [c.289]

    Переработка полимеров связана с изменением их физического состояния в результате нагревания или, наоборот, охлаждения. В производстве пленок процессы формования происходят зачастую в переходных областях в области температуры стеклования — ориентация пленок, основанная на явлении вынужденной эластичности в области температуры текучести — каландрование поливинилхлорида и получение полых изделий из жестких пленок методами вакуумного и пневматического формования, при которых основную роль играют пластические деформации полимера. В этих областях в наибольшей степени проявляются релаксационные процессы, зависящие от температурно-временного режима переработки и свойств перерабатываемого полимера. [c.49]

    При наличии полярной группы на конце боковой цепи переориентация метиленового участка совместно с полярной группой может наблюдаться как диэлектрическим методом, так и с помощью спин-решеточной релаксации протонов. Температурно-временная корреляция областей минимума Т, и максимума tg бмакс диэлектрических потерь продемонстрирована выше на примере поли-р-хлорэтил-а-хлоракрилата, где оба вида релаксационных явлений обусловлены переориентацией групп —(СН2)2С1 (см. рис. I. 17,6). [c.61]

    Пользуясь универсальностью температурно-инвариантной характеристики динамических свойств, можно пол>чить универсальный темпер а гу рн о-1гня а р ггантн ы й релаксационный спектр полимоле-кулярных полимеров (рис. 118). [c.265]

    Совершенствование ротационных вискозиметров в основном пошло по пути увеличения диапазона скоростей и их регулирования, приближения к условиям чистого сдвига путем уменьшения зазоров, повышения чувствительности и точности отсчетов, элиминирования методических погрешностей (краевых эффектов, скольжения, эксцентриситета, сепарации в поле центробежных сил, температурных искажений и т. п.), расширения возможностей изучения упругопластических свойств, течения при минимальных скоростях и напряжениях, релаксационных процессов, эффекта Вейсенберга и др. [c.261]

    Релаксационный механизм поляризации кварца в переменных электрических полях доказывается наличием максимумов тангенса угла диэлектрических потерь в температурно-частотных зависимостях tgд. Результаты изучения зависимостей (Т, ) искусственного кварца в диапазоне звуковых и радиочастот при температурах 20—550 °С находятся в согласии с вышеизложенными данными по электропроводности этих кристаллов в постоянном электрическом поле. А именно, с изменением скорости и температуры кристаллизации для кристаллов кварца с одним и тем Же типом электрически активных точечных дефектов (носителей заряда) изменяется и температурный интервал проявления релаксационного максимума на кривых tg6(T) при [изи = сопз1, что, как известно, означает изменение энергии активации релаксационного процесса. [c.133]

    Такой же характер зависимости авн от продолжигельности пребывания образцов в воде наблюдается н при отверждении полимера при более низких температурах. Однако адгезионное взаимодействие в образцах, отвержденных при 20 °С. недостаточно велико, вследствие чего уже через 2 ч пребывания образцов в воде происходит разрушение образцов н снижение внутренних напряжений до нуля. Последующая сушка образцов, отвержденных при 7 отв > 7 с над прокаленным СаСЬ, при комнатной температуре полностью восстанавливает исходный уровень Свк. После нескольких циклов набухания и последующей сушки описанная картина изменений внутренних напряжений в системе хороню воспроизводится, что свидетельствует о постоянстве внутренних напряжений при данной влажности. В высушенных над прокаленным СаСЬ пленках при контакте их с влажным воздухом сначала внутренние напряжения резко снижаются, а затем приобретают постоянное значение. Наблюдаемое снижение авн тем больше, чем выше относительная влажность воздуха. Предельные значения внутренних напряжений с увеличением относительной влажности воздуха л1шейно снижаются. Наклон кривых зависит от температурного режима отверждения поли.мера и, следовательно, от уровня исходных внутренних напряжений. Значение и знак напряжений зависят ог количества поглощенной воды. Значения внутренних напряжений, -рассчитанные на основании определенных по релаксационным кривым нерелаксирующего модуля 2 при различных влажно- тях и сорбционного расширения при тех же влажностях, достаточно хорошо совпадают с экспериментальными значениями. [c.78]

    Следующий температурный переход, происходящий при более низких температурах, получил название р-перехо-да ( 3-релаксация). К этому температурному переходу, расположенному в области стеклообразного состояния, обычно относят релаксационные процессы, обусловленные движением боковых групп или небольших элементов основной цепи. Это привело к тому, что под 3-релак-сацней понимают самые различные температурные переходы. Например, если для полиметилметакрилата под (3-релаксацией понимают процесс, связанный с реориен-тационным движением бо ковых цепей [14], то для поли-трифторхлорэтилена под -релаксацией понимают процесс, обусловленный стеклованием аморфных областей [8], а для кристаллического политетрафторэтилена так обозначают [14] фазовый переход, в результате которого изменяется тип элементарной ячейки этого полимера. Было предложено [15] относить к р-релаксации только процессы, обусловленные движением боковых групп. Кажущаяся энергия активации процессов р-релаксации составляет 63—167 кДж/моль. [c.265]

    Как уже отмечалось в гл. 4, в этой монографии специально пе рассматривались вопросы долговечности полимерных материалов с внутренними напряжениями, которые особенно велики в полимерных покрытиях, где в результате незавершенности релаксационных процессов при сушке или отверждении возникают остаточные растягивающие напряжения. Эти процессы, а также прочность и долговечность полимерных покрытий рассмотрены в монографиях Зубова и Сухаревой [7.130] и Санжаровского [7.131] . Осталась вне поля зрения и проблема разрушения полимеров под действием термоупругих напряжений, возникающих в температурных переменных полях. Особенно большую роль эти напряжения играют при хрупком и квазихрупком разрушении, когда их релаксация замедлена. При циклических изменениях температур термоупругие напряжения могут являться основным фактором, определяющим долговечность полимеров (термоциклическая прочность). Эта важная для полимеров проблема рассмотрена Карташовым [7.132], теоретически исследовавшим термокинетику разрушения полимеров. [c.242]

    В физической аэродинамике большое внимание уделяется исследованиям неравновесных процессов в течениях газа и плазмы, что связано с задачами авиационной и космической техники, физики высокотемпературной плазмы и т. д. В историческом аспекте для задач газовой динамики наряду с определением макроскопических параметров течения характерным является переход ко все более детальному учету микрохарактеристик потока на молекулярном, атомном и даже ядерном уровнях. Так, для решения задач обтекания при сравнительно небольших температурах достаточно информации о распределении макроскопических величин плотности р, давления р, скорости V и т. д. в поле течения, так что описание всех явлений может быть получено с помош,ью обычных уравнений Навье —Стокса. При переходе к более высоким температурам, например в задачах расчета структуры ударных волн, теплопередачи к поверхностям обтекаемых тел, течений в соплах двигателей и аэродинамических установках и т. д., необходимо учитывать явления, связанные с конечностью скоростей протекания физико-химических процессов возбуждение колебательных степеней свободы молекул, диссоциацию, ионизацию и т. д. Это, в свою очередь, требует детальной информации о микроструктуре течения вероятностях и сечениях элементарных процессов, кинетике физико-химических реакций и т. д. Относящийся сюда класс релаксационных явлений, характеризуемый химической и температурной неравновесностью, исследован в настоящее время достаточно подробно [39]. [c.122]

    Обычно в опытах по ЭПР фигурирует только одно время спин-решеточной релаксации Tie (в разд. 9-2 оно названо Ti). Если при 300 и 77 К это время очень мало, то приходится проводить измерения ЭПР при 20 или даже при 4 К. Однако даже у простейшей четырехуровневой системы, для которой можно выполнить измерения ДЭЯР, существуют по крайней мере три времени спин-решеточной релаксации, регулирующие распределение заселенности на нескольких уровнях. Они указывают не только температурный диапазон, в котором опыты по ДЭЯР могут быть успешно проведены, но и другие экспериментальные условия и определяют природу наблюдаемого спектра. Кроме Tie, имеют дело с релаксационными временами Ты и Тх. В отсутствие СВЧ- или р. ч.-полей обратные величины этих времен представляют собой скорости перехода между уровнями, которые они связывают (рис. 13-4, а) Тщ — время ядерной спин-решеточной релаксации, т. е. время, связанное с переходами AjWs=0, AMj = 1 Тх — время кросс-релаксации , связанное с одновременным переворачиванием спинов , электрона и ядра, т. е. с процессами, для которых А (Ms+Mi) = 0. Обычно Tie<. < Тх< Тт- Для большинства твердотельных систем успешное измерение ДЭЯР требует температуры порядка 4 К. При этих температурах можно достигнуть СВЧ-насыщения при весьма небольшой мощности, так как Tie сравнительно велико. Кроме того, удлинение Tie позволяет ядерным переходам (т. е. s.Mi = = 1) конкурировать с электронными переходами (AAis= l). В экстремальных случаях, например кремний с добавками фосфора, величина Tie порядка часов. Однако обычно значения Ти составляют малую долю секунды. Действительно, при ширине линий ДЭЯР порядка 10 кГц, что соответствует Т2=10 с, значение Tie не может быть меньше, если оно не дает вклада в уши-рение от спин-решеточной релаксации. При Т и Tz такого же порядка величины и при не слишком большом Г можно [c.391]

    Переходы между тремя фпзич. состояниями аморфных линейных полимеров имеют ярко выраженный релаксационный характер (см. Релаксация) и не имеют ничего общего с фазовыми превращениями. Температурные области перехода простираются обычно на 20—30° и более, а их положение на шкале темп-р зависит не только от природы полимера, но и от длительности внешнего воздействия, примененного для измерения. Для онцсания свойств полимеров используют условные темн-ры, характеризующие положение областей перехода темн-ру стеклования (переход между стеклообразным и высокоэластич. состояниями) и темп-ру текучести (переход между высокоэластич. и вязкотекучим состояниями). Эти темп-ры, имеющие физич. смысл лишь при указании режима измерения, очень важны, т. к. позволяют оценить возможггость практич. применения полимера в условиях определенного температурно-временного режима воздействия, а также проследить влияние строения полимеров па их свойства (см. Стеклование полимеров, Термомеханическое исследование поли.иеров). [c.92]

    Детальному исследованию процессов высокотемпературной вытяжки и кристаллизации волокон из поли-ж-фениленизофталамида, поли-4,4 -дифениленоксид-терефталамида и сополиамидов посвящены работы [102, 103]. Отмечен общий бимодальный характер зависимости прочности волокон от температуры термической вытяжки. Это означает, что на кривой зависимости прочности волокон от температуры вытягивания имеется два максимума прочности. Для волокон из поли-ж-фениленизофталамида в первой зоне вытяжки (220—260 °С) наблюдается заметное упрочнение волокна, сопровождающееся возрастанием максимальной кратности вытяжки. Поскольку данный температурный интервал лежит ниже температуры размягчения полимера, можно предположить, что вытягивание в первой зоне происходит в области вынужденной высокоэластичности полимера. Вытягивание во второй зоне (260—300 °С), несмотря на увеличение максимальной кратности вытягивания, приводит к уменьшению прочности и увеличению разрывного удлинения. В этой зоне вытягивание происходит в режиме истинной высокоэластичности и сопровождается интенсивными релаксационными процессами, приводящими к дезориентации макромолекул в аморфных областях и к снижению прочности. В третьей зоне (300—360 °С) происходит упрочнение волокна при снижении кратности вытяжки. В этой области, по-видимому, ориентация сопровождается интенсивной кристаллизацией полимера. При этом релаксационные процессы играют заметную роль, так как прочность увеличивается незначительно. В четвертой зоне, при температурах выше 360 °С, наблюдаются процессы необратимой деформации вязкого течения в термической деструкции, вследствие чего физико-механические свойства волокна ухудшаются. В результате двухстадийной термовытяжки при 260 и 360 °С удалось затормозить релаксационные процессы и получить волокна из поли-ж-фениленизофталамида с удовлетворительной прочностью около 50 гс/текс. [c.185]

    На рис. И1.49 изображена зависимость прочности и удлинения волокон из поли-п-фенилентерефталамида, полученных формованием из изо- и анизотропных растворов, от температуры термической вытяжки, производимой до максимальной кратности (в 1,2 раза). В данном случае, как и на примере поли-ж-фенилеиизофталамида [102], можно отметить четыре температурные области, характеризующие различную степень ориентации и упрочнения волокна. В первой области до температуры термообработки 350—400 °С нити упрочняются в 1,2—1,3 раза, по-видимому, в результате реализации высокоэластической деформации аморфных областей полимера. Во второй области (от 350—400 до 450— 500 °С) разрывные прочности волокон заметно снижаются. Эта температурная область соответствует, по-видимому, области расстекловывания поли-п-фенилентерефталамида (температура стеклования этого полимера 345 °С) [106]. Рас-стекловывание полимера сопровождается релаксационными процессами и частичной дезориентацией макромолекул, сопровождающейся снижением прочности волокон. Третья область температур (от 450—500 до 550 °С) характеризуется резким возрастанием прочности вследствие эффективной ориентации и интенсивной кристаллизации полимера, о чем свидетельствуют рентгенограммы волокон. При термообработке волокон выше 550 °С прочность уменьшается вследствие термоокислительноп деструкции полимера. [c.186]

    Таким образом-, основное различие ориентационного упрочнения волокон из поли-ж-фениленизофталамида и поли-п-фенилентерефталамида наблюдается в температурной области кристаллизации, в которой прочность последних возрастает значительно больше. Вероятно, вследствие более высокой жесткости макромолекулярных цепей релаксационные процессы в поли.мере с пара-замещением менее резко выражены. Кроме того, высокоупорядоченная структура этого полимера должна способствовать более полной кристаллизации. [c.186]

    Образцы, полученные в области монолитизации, очевидно, не должны значительно различаться между собой по физической структуре, этим и объясняется, по-видимсму, очень малое различие релаксационных кривых образцов. Поскольку при прессовании в. данном температурном интервале молекулярный вес не изменяется н не образуются поперечные сшивки, можно с уверенностью пола- [c.181]

    Кратко проанализируем характер релаксационных переходов в отдельных теплостойких полимерах среди них интересен поли-(2,6-дифенил-1,4-фениленоксид) [32], аморфные образцы которого обнаруживают отчетливо выраженный максимум на температурной зависимости Е". Вершина максимума лежит вблизи 230°С, что соответствует температуре стеклования Тд. В области низких температур (около 130 °С) наблюдается небольшой максимум, природа которого связывается с крутильными колебаниями фе-ниленовых групп. Более отчетливо этот переход проявляется при рассмотрении дилатометрической кривой, на которой в области 120 °С имеет место излом с увеличением коэффициента объемного расширения. При изучении температурных зависимостей tg6 диэлектрических потерь обнаруживаются новые переходы при 290, 340 и 485 "С. [c.222]

    Вопрос о том, обусловлены ли низкотемпературные переходы в полиимидах молекулярной природой звеньев или они связаны с наличием примесей (например, воды), до сих пор является предметом дискуссии. Известно [34], что в поли-4,4 -фениленоксидпи-ромеллитимиде, не содержащем воды, ниже 130 °С наблюдаются три отчетливо выраженных максимума на температурной зависимости Первый из них, проявляющийся при температуре —123 °С, обозначен как у Переход второй пик при 77 °С связывают с р-релаксацией третий, очень слабый максимум при—27°С объясняют наличием остаточной влаги в образце. Картина существенно меняется, если образец содержит даже небольшое количество воды — 0,225%. Температурная зависимость tgб для него такова, что в интервале от —123 до 77 °С наблюдается размытый пик, по-видимому, вследствие наложения всех перечисленных релаксационных процессов. Детальный анализ [34] температурных зависимостей образцов с разным содержанием воды по- [c.222]

Смотреть страницы где упоминается термин Поле температурное релаксационные: [c.76]    [c.82]    [c.107]    [c.193]    [c.235]    [c.57]    [c.212]    [c.154]   
Тепловые основы вулканизации резиновых изделий (1972) -- [ c.24 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Температурное поле



© 2025 chem21.info Реклама на сайте