Полимеризация органоциклосилоксанов

В литературе имеет Ся значительное количество работ, посвященных процессу полимеризации органоциклосилоксанов под действием различных катализаторов. [c.543]

Подробно исследована полимеризация органоциклосилоксанов под действием щелочей и других анионных катализаторов. Установлено, что природа органических радикалов, связанных с атомом кремния, и величина злектроположительности кремния существенно влияют на скорость полимеризации органоциклосилоксанов Так, бицикл формулы [c.544]

Метод каталитической полимеризации органоциклосилоксанов в присутствии щелочей имеет большое практическое значение и неоднократно использовался для лабораторного и промышленного синтеза, полимеров Для практического использования полимеров важно тщательное удаление катализатора или его нейтрализация. Вопросу нейтрализации остатков катализатора посвящен ряд работЧетвертичные аммониевые и фосфониевые основания 2 также являются эффективными катализаторами и легко удаляются простым нагреванием полимера выше температуры их разложения. [c.545]

Если для полимеризации органоциклосилоксанов используют анионные инициаторы, например а-гидрокси-ш-тетраметиламмо-нийоксидиметилсилоксан, анион взаимодействует с атомом кремния. При этом происходят координационное связывание нуклеофильного реагента с циклом, ослабление связи 51—0 и раскрытие цикла [c.216]

Нами разработан способ синтеза низкомолекулярных силоксановых каучуков равновесной полимеризацией органоциклосилоксанов с термолабильным катализатором — полисилоксапдиолятом [c.128]

На основании детального изучения обратимых процессов полимеризации органоциклосилоксанов и деполимеризации линейных полиор-ганоцпклосилоксанов [608] под действием серной кислоты, сернокислого алюминия и целого ряда щелочных агентов разработано и с 1953 г. освоено опытное, а с 1964 г. промышленное производство отечественных силиконовых каучуков горячей и холодной вулканизации. В разработке последнего вида продуктов важное значение имели исследования оловоорганических катализаторов, выполненные Н. Б. Барановской, А. И. Мизикиным и сотр. [609]. [c.283]

Расщепление силоксановой связи при действии электрофильных реагентов очень широко используется в синтезах триалкилгалоидсиланов [63], при полимеризации органоциклосилоксанов [64], а также при получении олигомеров диметилсилоксанового ряда с триметилсилоксановыми группами на концах цепи [65] [c.23]

В одной из работ 1501 разбирается полимеризация органоциклосилоксанов, содержащих связи Si—Н, в присутствии такого сильного элгктрофильного агента, как серная кислота. Показано, что указанные органоциклосилоксаны нолимеризуются значительно быстрее, чем органо- [c.157]

Полимеризацию органоциклосилоксанов можно осуществить, используя как нуклеофильные катализаторы (щелочи, алкоголяты и т. п.), так и электрофильные (кислоты, галогениды бора и алюминия и т. п.). [c.453]

Механизм полимеризации органоциклосилоксанов щелочными катализаторами можно представить следующим образом. В первом акте реакции гидроксильная группа координируется с атомом кремния за счет его свободной З -орбиты. Это приводит к перераспределению электронной плотности и раскрытию цикла [c.453]

В патентах [519—521] указывается на возможность термической полимеризации органоциклосилоксанов под давлением и при высокой температуре (250—ЗОО С). Следует отметить, однако, что полимеризация октамегил-циклотетрасилоксана под давлением 6000 ат в кварцевых ампулах (в условиях чистого опыта ) не имеет места. Одновременное применение давления и щелочных или кислотных катализаторов уменьшает время полимеризации [522, 523]. [c.455]

Радиационное облучение также вызывает полимеризацию органоциклосилоксанов, по видимому, с сохранением цикла и образованием мостиковых связей —СНз—СНз— и —СНа— между атомами кремния различных циклов [529—534]. Следует обратить внимание на то, что вблизи температуры плавления [(СНз)2510]з полимеризуется с гораздо большей скоростью, чем при более низких или высоких температурах [535—537]. [c.455]

СИНТЕЗ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ ОРГАНОЦИКЛОСИЛОКСАНОВ [c.589]