Эффект среды па ионизацию

В связи с вышесказанным можно утверждать, что для описания природы сольватационных эффектов в исследованных системах может применяться только многопараметровый подход, основанный на одновременном учете как неспецифических, так и специфических эффектов среды. В этом случае изменение константы ионизации при переходе от одного состава растворителя к другому должно описываться как функция четырех переменных - обратной величины диэлектрической проницаемости, поляризуемости, акцепторной и донорной способности растворителя - [c.94]

Характер взаимодействия ионизирующего излучения е веществом определяется параметрами частиц и свойствами вещества. При взаимодействии заряженных частиц со средой основной причиной потерь энергии являются столкновения с атомами (электронами и ядрами), приводящие к ионизации и многократным рассеяниям. Потеря энергии электронами происходит также в результате радиационного торможения, а для тяжелых частиц (протон, а-частица) - потенциального рассеяния на ядрах и ядерных реакций. При взаимодействии 7-излуче ния со средой потеря энергии объясняется Комптон-эффектом (рассеяние 7-кванта на электронах), фотоэффектом (поглощение у-кванта с передачей энергии электрону), образованием электронно-позитронных пар (при энергиях V-квантов 1,02 МэВ) и ядерных реакций (при 10 МэВ). [c.107]

При прохождении у-лучей через вещество может происходить полная передача энергии -квантов электронам внешних оболочек атомов (фотоэффект), частичная передача энергии у-квантов электронам (комп-тон-эффект) и аннигиляция у-квантов (образование пар электрон — позитрон). Первые два процесса непосредственно приводят к ионизации атомов и молекул, последний процесс связан с ионизацией среды образовавшимися электронами и позитронами. Ионизационный эффект от у-лучей сравнительно мал, а нх проникающая способность велика. [c.324]

При прохождении через вещество а-частицы теряют энергию, главным образом, при взаимодействии с электронами. Результатом взаимодействия может оказаться ионизация или диссоциация вещества. Образующиеся в первичной стадии продукты (ионы, радикалы и электроны) могут вступать в дальнейшие превращения. Выбитые электроны, называемые вторичными, обладая большой кинетической энергией, сами способны ионизировать среду. Примерно 60—80% общего числа ионов образуются за счет вторичной ионизации. Более тяжелые частицы — ионы и радикалы — вызывают меньший эффект. Для а-частицы с энергией 3 МэВ на каждом миллиметре пройденного пути образуется до 4000 пар ионов. [c.406]

В неполярной среде (бензол) каталитический эффект добавок карбоновых кислот на реакцию ангидридов с гидропероксидами подавляется [43,44] вследствие слабой ионизации карбоновой кислоты. Влияние [c.301]

Таким образом, в зависимости от типа частицы, ее энергии, химического состава образца, времени облучения в смазочном материале происходят различные микроскопические изменения, начиная от ионизации атомов и молекул и кончая полным превращением одних атомов в другие. При этом разрываются химические связи и образуются свободные радикалы, ионы и радикал-ионы, которые обладают свободными валентностями и избыточной энергией. В результате в облучаемой среде возникают различные химические реакции синтез и разложение, полимеризация и деструкция, окисление и восстановление, изомеризация или любая комбинация из этих процессов. Совокупность микроскопических процессов, происходящих под действием радиоактивного излучения, вызывает возникновение макроскопических эффектов в смазочных материалах. Изменения, которые при этом претерпевают смазочные материалы, могут быть весьма значительными и зачастую приводят к полной потере их эксплуатационных свойств. [c.240]

Из трех положений пропановой цепи наиболее активно а-положение, так как в первой стадии реакции 1 при ионизации в кислой среде из ФПЕ образуется бензильный катион, стабилизированный резонансом -эффектом сопряжения с л-системой кольца. Это и способствует ионизации. [c.434]

Обычно эффект менее полярной среды выражается в подавлении ионизации, так как заряженные частицы менее стабильны в этих условиях. Этим объясняется повыщенное значение рКа уксусной кислоты и пониженное значение р7(а этиламина в 90 %-ном [c.478]

Если некатализируемая ионизация в среде с низкой диэлектрической проницаемостью приводит к образованию ионной пары, то при катализе электролитом возникает ионный квадруплет. Величина энергии взаимодействия между двумя ионными парами согласуется с наблюдаемыми на опыте большими эффектами ускорения реакции ионизации под действием ионной пары добавленного электролита. [c.44]

Среди физических факторов на первом месте стоит вид излучения, характеризуемый относительной биологической эффективностью. Различия биологического действия обусловлены линейным переносом энергии данного вида ионизирующего излучения, связанным с плотностью ионизации и определяющим способность излучения проникать в слои поглощающего его вещества. ОБЭ представляет величину отношения дозы стандартного излучения ( °Со или рентгеновское излучение 220 кВ) к дозе исследуемого излучения, дающей равный биологический эффект. Так как для сравнения можно выбрать множество биологических эффектов, для испытуемого излучения существует несколько величин ОБЭ. Если показателем пострадиационного действия берется катарактогенный эффект, величина ОБЭ для нейтронов деления лежит в диапазоне 5—10 в зависимости от вида облученных животных, тогда как по важному критерию—развитию острой лучевой болезни — ОБЭ нейтронов деления равняется примерно 1. [c.21]

Определенные проблемы возникают при хроматографии ионогенных соединений. В случае, если pH среды такое, что допускается одновременное существование сорбата в нейтральной и ионизированной формах, степень ионизации в сорбированном и десорбированном состоянии различна. Следствием является снижение эффективности разделения, нарушение симметрии пика. Поэтому при обращенно-фазовой хроматографии таких веществ почти всегда пользуются подвижными фазами на основе буферных растворов. Без этого трудно добиться не только качественного разделения, но и воспроизводимости результатов. Общим правилом (хотя количественное проявление этого эффекта для разных сорбатов различно) является уменьшение удерживания оснований и увеличение удерживания кислот с понижением pH подвижной фазы. 302 [c.302]

Поглощенная доза зависит от свойств излучения и поглощающей среды. Чтобы характеризовать результаты взаимодействия рентгеновского и гамма-излучений (до энергий квантов 3 МэВ) с веществом по эффекту ионизации, вводят понятие экспозиционная доза излучения — D3v. n (Кл/кг или внесистемная единица-рентген), которая равна заряду, созданному в единице воздуха, т. е. [c.274]

Это явление объясняется постепенным увеличением концентрации ионов 1С1 в, которая, соответственно закону действующих масс, противодействует первичной ионизации и этим уменьшает скорость реакции. Замедление реакции, конечно, усиливается при введении в реакционную среду соли, содержащей такой же анион, например хлористого лития. Этот эффект является ощутимым в случае реакций, протекающих по механизму S l. В реакциях, протекающих по механизму S 2, концентрация ионов С1 з в [c.548]

НИИ при высоких скоростях частицы необходимо учитывать эффект поляризации атомов среды, находящихся между пролетающей частицей и рассматриваемым атомом. Поляризация промежуточных атомов приводит к уменьшению удельной ионизации. Ионизационные потери минимальны при энергии а-частиц порядка 10 -10 МэВ, с дальнейшим увеличением энергии они медленно возрастают. При очень высоких энергиях релятивистское возрастание удельной ионизации прекращается, и кривая выходит на плато. [c.14]

В таком виде метод площадей был впервые применен Цуккером и Гамметом [23]. Позднее Девис и Гейсман [64] упомянули о возможности определения рКа по точке перегиба на сигмоидной кривой 8 = 1 (Нх). Еще позже аналогичные идеи высказали Шуберт и Квоччиа [77]. Естественно, что метод площадей неприменим, когда 5а = НА и при ионизации не происходит изменения площадей под спектральными кривыми. Основная трудность, возникающая при использовании метода площадей, заключается в выборе интервала [Я1, Л2], в котором могло бы соблюдаться постоянство интегралов (6.34) и (6.35). Так как в общем случае этот вопрос решить невозможно, обычно руководствуются предложением, что эффект среды в основном сводится к боковому сдвигу. [c.163]

В растворителях с достаточно высокой диэлектрической проницаемостью задача определения дипольных моментов может осложняться частичной ионизацией растворенных веществ под воздействием поляризующего эффекта среды. В этих условиях возникает необходимость определения степени диссоциации исследуемого вещества на ионы и вкладов последних в измеряемую величину диэлектрической проницаемости раствора абл. обусловленных релаксацией ионных атмосфер Абри и образованием двойного электрического слоя на поверхности емкостных датчиков Дед . [c.157]

Согласно Франку и Плацману [26], основным, процессом в первичном радиобиологическом эффекте является ионизация внутри макромолекул. Этот процесс протекает в течение весьма короткого времени —10 сек. и сопровол дается возникновением электрического поля и изменением диэлектрических свойств среды. Используя формулу Борна, можно подсчитать, что выделение энергии, связанное с изменением диэлектрических свойств среды, достаточно для разрыва 10—12 водородных связей в макромолекулах белка. Очевидно, такие же процессы Могут быть в макромолекулах пуклеопротеида. Кроме непосредственных процессов в макромолеку.те, в результате ионизации могут произойти изменения и в структуре воды, связанной с макромолекулой ДНК. На ро ть структуры связанной воды в процессах жизнедеятельности организма обратил внимание Сент-Джорджи в своей книге Биоэнергетика [28]. Действительно, вполне возможно, что изменение структуры связанной воды в макромолекуле ДНК и нарушения этой структуры в резу.льтате протонного пробоя [28] могут существенно отразиться на состояли л акромолекулы ДНК и на ее поведении в процессах воспроизведения ДНК во время деления клетки. Структура связанной воды и изменение этой структуры в процессах нормальной и патологической жизнедеятельности клеток и организмов освещены в биологической литературе пока лишь в самой общей форме и заслуживают самого тщательного теоретического и экспериментального изучения. [c.130]

Измерения оптической плотности проводили при 25°С на спектрофотометре С -4А,имеющем относительно большую чувствительность, чем регистрирующие приборы. Это обстоятельство оказагось сушественным в виду значительного фонового поглощения исследуемой системы. На рис.5 показан масштаб изменений интенсивности поглощения в области перехода бензольного ядра, сопровождающих ионизацию субстрата (6,16 < -Но 8,93). Видно, что максимальные различия, как и в случае водно-сернокислотных растворов бензолсульфокисло-ты , наблюдаются на "хвосте" полосы. Полярные коэффициенты экстинкции при длине волны 275 нм приведены в таблице 2. Как видно нз рис.1 обе величины-и подвержены "эффекту среды их значения являются линейной функцией состава систе- [c.52]

В предыдущих работах нами была исследована кинетика ионизации и изотопный эффект нитроэтана и нитроэтана- в смесях вода-диметилформаулд и вода диметилсульфо-ксид (1 1 по объему). Был сделан вывод, что ускоряющий эффект апротонной добавки обусловлен стабилизацией активированного состояния, в то же время точка для нитроэтана в смеси вода-диметилформамид отклоняется от общей изокинетической зависимости для ионизации нитроэтана в воде и в смешанных растворителях вода-диметилсульфоксид, вода-диметйл-формамид и вода-ацетонитрил. Кроме того, при этом наблюдается значение / к 1. Это побудило нас игучить аналогические эффекты среды на изотопный эффект на примере фенилнитрометана, для которого скорости реакции отрыва протона [c.447]

Действие неводного растворителя на кислотность замещенных фенолов тесно связано со свойствами иара-заместителей. Так наиболее сильно от состава растворителя зависит константа ионизации соединений с неполярными заместителями в пара-положении к фенольному гидроксилу (креозол, эвгенол, гваякол), а наименее подвержены эффектам среды кислые фенолы с электронно-акцепторными заместителями (ванилин, ацетованилон) (рис. 3). [c.95]

Индивидуальные кетосульфиды КСФ1-КСФ4 в сероводородсодержащих минерализованных средах характеризуются энергетическим эффектом торможения коррозии, так как наблюдается линейная зависимость igy от 0 (рис. 43). Применение этих соединений приводит к проявлению на поверхности стали j/,-эффекта и к увеличению потенциала ионизации атомов железа. [c.270]

Легкость протекания гетеролиза определяется как внешними, т 1к и внутренними факторами. Внешние факторы - это, прежде нсего, протекание реакции в жидкой среде полярного растворителя, обеспечивающего ионизацию и сольватацию реагентов. Внутренние факторы -это стабильность образующихся ионов, зависящая от структуры соединения и характера заместителей (возможность делокализации зарядов, природа заместителей, индуктивный и мезомерньш эффекты). [c.282]

Радиационная химия изучает хи.мнческие превращения, происходящие при воздействии ионизирующих излучений. Действие всех видов радиационного излучения п конечно.м счете сводится к взаимодействию заряженных частиц с электронами вещества, поэтому химический эффект действия различных излучений в значительной мере одинаков. Наиболее существенное отличие радиационно-химических реакций от фотохимических связано с неизбирагельным характером поглощения ионизирующего излучения. В то время как свет поглощается, если его частота соответствует частоте поглощения молекулы, энергия радиации поглощается всеми молекулами, вызывая акты ионизации и переводя молекулы в возбужденное состояние. Сохраняя все преимущества фотохимического инициировании (слабая температурная зависимость, отсутствие загрязнений в реакционной среде и др.), радиационное инициирование не накладывает каких-либо особых требований на реакционную среду. Эта среда может быть многокомпонентной, непрозрачной, находиться в разных агрегатных состояниях, кроме того, конструкция реактора может быть произвольной. [c.261]

Из данных табл. 7 видно, что наибольшим проникающим эффектом обладают х-электроны, меньшим — р-электроны и еще меньшим— с1- и /-электроны. Последние (точнее 4/-электроны) практически не характеризуются эффектом проникновения. Кроме того, эффект проникновения более характерен для тяжелых атомов с большим числом электронов во внутренних слоях, сквозь которые и проникает внешний электрон. Наконец, проникновение внешних 5- и р-электронов во внутрь атома исключительно сильно выражено для -элементов Периодической системы. Однако с увеличением числа электронных слоев сильно возрастает расстояние внешнего электрона от ядра, что уменьшает энергию ионизации. Например, для щелочных металлов это играет доминирующую роль по сравнению с увеличением эффекта проникновения. Поэтому в направлении сверху вниз для щелочных металлов наблюдается слабое уменьшение (из-за проникновения внешнего электрона) энергий ионизации первого порядка. Вследствие ярко выраженного эффекта проникновения х-электронов энергии ионизации для металлов вставных декад выше, чем у металлов главных подгрупп. В самих же вставных декадах ионизационные потенциалы сравнительно мало изменяются при переходе от одного элемента к другому. Среди -элементов сравнительно большими значениями энергий ионизации характеризуются металлы, следующие за лантаноидами. Объясняется это проникновением электронов бх-обо-лочки под двойной экран из 5с1- и 4/-электронов. [c.66]

Для фотонного И.И. имеют место упругое рассеяние (классич. рассеяЕше) и неупругие процессы, основные из к-рых - фотоэффект, эффект Комптона и образование пар электрон-позитрон. При фотоэффекте фотон поглощается атомом среды с испусканием электрона, причем энергия фотона за вычетом энергии связи электрона в атоме передается освобожденному электрону. Вероятность фотоэффекта с /С-оболочки атома пропорциональна 2 (2-ат, номер элемента) и быстро убывает с ростом энергии фотона (кривая 1 на рис. 1). В случае эффекта Комптона происходит рассеяние фотона на одном из атомных электронов при этом уменьшается энергия фотона, изменяется направление его движения и происходит ионизация атомов среды. Вероятность комптоиовского рассеяния пропорциональна г и зависит от энергии фотонов (кривые 2 и 3 на рис. 1). При энергии фотона выше 1,022 МэВ вблизи ядра становится возможным образование пар электрон-позитрон. Вероятность этого процесса пропорциональна 2 и увеличивается с ростом энергии фотона (кривая 4 иа рис. 1). При энергии фотона до 0,1 МэВ преобладает классич. рассеяние и фотоэффект, при энергии от 0,1 до 10 МэВ-эффект Комптона, при энергии выше 20 МэВ-образование пар. [c.254]

РАДИОМЁТРЙЯ (от лат. radio-излучаю и греч. metreo-измеряю), регистрация с помощью радиометрич. приборов излучений, испускаемых ядрами радионуклидов. Основана на разл. эффектах взаимод. излучения с в-вом (ионизация, люминесценция, излучение Черенкова-Вавилова, образование треков в прозрачных средах, тепловое действие излучения, воздействие на фотографич. материалы и др.). [c.169]

С увеличением/существенно возрастает роль т. наз. нелинейных эффектов. Последние заключаются во взаимод. разных гидродинамич. возмущений и служат главной причиной многочисл. полезных проявлений ультразвука К числу этих физ. эффектов относятся изменение формы упругих волн при их распространении кавитация акустич. течения (звуковой ветер) давление звукового излучения (радиац. давление) и др. Наиб, важным нелинейным эффектом является кавитация -образование в жидкой среде массы пульсирующих пузырьков, заполненных паром, газом или их смесью. Сложное движение пузырьков, их слияние и дробление, потеря устойчивости, происходящие под действием упругих волн, приводят к возникновению микроуцарных давлений до 800 МПа, локальному повышению т-р до 7400 К (по теоретич. оценкам), электрич. разрядов, ионизации и т. д. Изменяя условия протекания кавитации, можно регулировать кавитац. эффекты. [c.35]

Наибольшее число работ посвящено изучению реакций замещения между радикалами (например, атомами галогенов, ал-коксильными или пероксильными радикалами и т. д.) и нейтральными молекулами А—X (см. первую строку в табл. 5.10). В таких реакциях атом А (часто это атом водорода) медленно переносится от А—X к К . В соответствующем этой реакции изо-полярном активированном комплексе нет существенного разделения зарядов. Следовательно, в таких реакциях должны наблюдаться только пренебрежимо малые эффекты растворителей. Однако известны и радикальные реакции, в которых изменение полярности растворителя может играть важную роль. В таких реакциях, скорость которых заметно зависит от характера среды, следует учитывать ту или иную степень разделения зарядов в процессе активации. В свою очередь степень разделения зарядов в активированных комплексах типа [К ---А---Х ] должна зависеть от сродства радикала К к электрону и потенциала ионизации молекулы А—X. [c.259]

О большом значении высокой степени ионизации свидетельствуют также результаты использования одних и тех же веществ при разных значениях pH, Слабые основания, степень ионизации которых изменяется в изученных пределах (pH 5—9), в случае полной ионизации проявляли такое же антибактериальное действие, как сильные основания, которые ионизированы целиком независимо от pH среды. Более того, найдено, что минимальная концентрация катионов акридинового соединения, необходимая, чтобы вызвать бактериоста-Тический эффект при любом значении pH, линейно зависит от концентрации ионов водорода. Отсюда следует, что ионы водорода конкурируют с ионами акридина при взаимодействии с какими-то жизненно важными анионами на бактериальной поверхности [286]. Эти эксперименты были поставлены на Е- oh, которые хорошо растут в исследованном интервале pH. [c.420]

Данные о природе излучающих соединений. Каутский и Кайзер сравнивали хемилюминесцентный и флуоресцентный спектры 5-аминофталгидразида и установили, что они в основном идентичны как по форме, так и по положению максимумов это заставляет предполагать, что природа излучающих соединений в обоих случаях одна и та же. Однако флуоресценция наблюдается только в кислом или нейтральном растворе (с максимальной интенсивностью при pH 4,86), в котором излучающее соединение, несомненно, находится в не-ионизированной форме (XIII). Хемилюминесценция происходит в щелочном растворе, в котором фталгидразид присутствует, вероятно, в форме одно-или двувалентного аниона. Тем не менее постулированное в приведенной вьшхе схеме активированное соединение не ионизировано оно может излучать и ионизироваться в основной среде. Ввиду идентичности излучающего соединения при флуоресценции и при хемилюминесценции сходство обоих спектров является логическим следствием. Приведенный выше механизм реакций свидетельствует также о том, что в любом случае при увеличении скорости ионизации до того момента, пока она не превысит скорость излучения радиации, интенсивность излучаемого света должна понизиться. Это иллюстрируется эффектом затухания под действием избытка щелочи, а также влиянием отрицательных заместителей, например нитрогруппы, придающих более сильные кислотные свойства фталгидразиду. По мнению Вандерберга [86], хемилюми-несцентные спектры многих фталгидразидов подобны их флуоресцентным спектрам он, однако, не считает имеющиеся данные подтверждением того, что источником хемилюминесценции является регенерация исходного соединения. [c.192]

Элбктрогидравличе-окий эффект в растворах и дисперсиях Ударные волны в жидкой среде кавитация Высокочастотное Выделение тепла электроразряды, эмиссия, ионизация среды световое излучение [c.15]

Изложенные в предыдущих разделах вопросы механизма коррозионных процессов относились к случаям, когда скорости собственно анодных реакций растворения металлов не зависели от состава раствора. В действительности же нередко на скорости процессов растворения, явно лимитирующимися электрохимическими стадиями, влияет не только потенциал, но (при постоянном потенциале) и концентрации некоторых компонентов раствора, чаще всего анионов электролита. Эти эффекты нашли объяснения на основе развитого Я.М. Колотыркиным учения, согласно которому электрохимичес1сие реакции ионизации атомов металла, как правило, включают стадии химического или адсорбционно-химического взаимодействия поверхностных атомов металла с компонентами среды. Такое взаимодействие приводит к образованию устойчивых или промежуточных комплексов металла с компонентами раствора непосредственно в электрохимической стадии. При хемосорбции компонента, участвующего в реакции растворения металла, реализуется определенная прочность связи между адсорбированной частицей и электродом и определенная степень заполнения поверхности, возрастающие по мере смещения потенциала в положительном направлении и определяющие скорость растворения металла. [c.95]