Ванадий удаление малых количеств

Удаление мешающих катионов при помощи катионита облегчает титриметрическое и фотометрическое определение многих анионов. Так, при определении содержания фосфатов в породах, суперфосфате, стали и т. д. раствор образца после предварительного восстановления железа, ванадия и т. п. (что препятствует образованию фосфатных комплексов) пропускают через катионит в Н+-форме. Вымытую из смолы фосфорную кислоту затем титруют основанием или каким-либо специфическим титрантом на фосфат-ионы малые количества фосфата определяют колориметрически. [c.487]

Наиболее удовлетворительный метод определения больших и малых количеств ванадия заключается в восстановлении его сернистым ангидридом и титровании горячего раствора перманганатом после вытеснения избытка сернистого ангидрида двуокисью углерода. Восстановленное соединение ванадия вполне устойчиво в соляно- и сернокислых растворах Число элементов, мешающих определению, как, например, железо, мышьяк, сурьма, невелико и они обычно легко отделяются. Присутствие хрома нежелательно, так как в горячих растворах он частично окисляется перманганатом, вследствие чего приходится вводить поправку а в холодных растворах окисление ванадия протекает медленно и конечная точка титрования недостаточно резка. Платину следует отделять, так как в ее присутствии получаются повышенные результаты за счет образования соединений платины (II) и, кроме того, она препятствует полному удалению сернистого ангидрида. Если для осаждения платины или других металлов применяют сероводород, его необходимо затем полностью удалить кипячением и для разрушения политионовых соединений раствор обработать перманганатом до появления розовой окраски. Как указано в некоторых работах, сульфат натрия на определение не влияет. [c.513]

Катастрофической коррозией называют окисление металла, происходящее при высокой температуре с непрерывно возрастающей скоростью. Ее причиной может быть экзотермическая реакция окисления металла, когда скорость удаления выделяющегося в ходе реакции тепла меньше скорости самой реакции это ведет к резкому росту температуры, достигающей значений, при которых металл может воспламениться (например, ниобий). Катастрофическая коррозия наступает также, когда образующийся окисел металла при высокой температуре летуч (молибден, вольфрам, осмий, ванадий). Сплавы, содержащие малые количества молибдена и ванадия, часто подвергаются катастрофической коррозии из-за образования низкоплавких смесей окислов под слоем окалины. Эти смеси становятся жидким электролитом с хорошей электропроводностью. В этих условиях пористая окалина играет роль катода, с большой поверхностью, а металл основы становится анодом в результате возникает интенсивная электрохимическая коррозия. Если температура плавления смеси окислов ниже температуры окружающей среды, то жидкая фаза растворяет окалину и обнажает металл. Аналогичный эффект наблюдается в газовой фазе, содержащей окислы ванадия. Известны случаи катастрофической коррозии высоколегированных хромоникелевых сплавов под воздействием топочных газов, содержащих УгОб. Значительные количества ванадия содержатся в продуктах переработки некоторых сортов нефти. [c.71]

Преимущество этого метода заключается в том, что в результат для ванадия не приходится вносить поправки на присутствие хрома (ср. стр. 123), так как оба металла вполне разделяются до начала их определения. Благодаря сравнительно низкой растворимости надхромовой кислоты в этилацетате (равной около 1 мг СггОз в 15 мл) метод пригоден для удаления только очень малых количеств хрома. [c.129]

Хром(У1) можно отделить от ванадия экстракцией надхромовой кислоты этилацетатом (см. стр. 348) Этот метод удаления хрома пригоден только для малых количеств, так как растворимость надхромовой кислоты в этилацетате составляет лишь 1 мг СггОз в 15 мл. При экстракции молибден остается вместе с ванадием в водной фазе. [c.832]

Эффективным средством удаления органической части нефтепродукта является озоление. В результате получают Минеральные примеси в наиболее концентрированном виде. Как правило, этого бывает достаточно для определения большинства примесей. Но иногда определению малых примесей мешают элементы, содержащиеся в пробе в значительных количествах, особенно обладающие Много-линейчатым спектром (железо, ванадий, никель и др.). В таких случаях золу подвергают дальнейшей обработке. [c.126]

На реакционную способность графита существенное влияние оказывает наличие примесей, которые могут служить катализаторами процесса окисления. Особенно сильное влияние оказывают примеси некоторых металлов, например, железо, медь, ванадий, натрий [18, с. 134—137]. Окисление в присутствии примесей имеет локальный характер, а с уменьшением содержания примесей становится более равномерным. Удаление примесей из графита, например нагревом в вакууме при 3000 °С сужает разброс значений скоростей реакции окисления графита различных марок, плотность которых находилась в интервале 1,37-1,80 г/см . Области, в крторых проходит усиленное окисление, определены методами авторадиографии и рентгенографии как области с повышенным содержанием металлических примесей. Повышение скорости окисления может происходить при содержании чрезвычайно малых количеств примесей [18, с. 134-137]. [c.123]

Электролиз на ртутном катоде применяют для удаления из раствора мешающих ионов, чтобы затем в нем определять малые количества других ионов. Например, при анализе сталей после выделения мешающих элементов на ртутном катоде в растворе определяют алюминий, ванадий, германий, лацтан при-анализе цинковых сплавов в растворе определяют алюминий и, магний. [c.138]

Сильноосновной анионит в СНдСОО-форме применялся для удаления урана перед спектрофотометрическим определением алюминия [98]. Выполнены подробные исследования возможности применения ацетатных сред для выделения и аналитического определения весьма малых количеств урана в речной воде (1 мкг) и минералах [42, 65]. В более поздних работах [60, 63] сообш,алось, что суш,ест-венное улучшение результатов достигается при использовании аскорбатных комплексов. Уран и торий поглош аются анионитом в аскорбатной форме из раствора, содержаш его аскорбиновую кислоту при pH 4-—4,5. Большинство других элементов проходит в вы-текаюш,ий раствор исключение составляют титан, цирконий, вольфрам, молибден и ванадий. После промывания колонки титан, торий, цирконий и ванадий элюируют Q,iM H l. [c.343]

Р. к. применяют а) При электролитич. получении хлора и щелочей (электролиз поваренной соли) в промышленном масштабе, б) При получении металлов высокой степени чистоты и для концентрирования металлов путем перевода их из разб. р-ров в ртуть катода (амальгамная металлургия), в) В качестве капельного электрода в обычной полярографии и в т. н. полярографии с накоплением, т. е. для концентрирования весьма малых количеств металла в ртутной капле, г) Для удаления мешающих примесей из р-ра, в к-ром предстоит определять элемент, не образующий амальгамы (напр., удаление железа из растворов, содержащих алюминий, ванадий, уран и нек-рые другие элементы). [c.352]

Промывная жидкость с нитратом закисной ртути становится иногда слишком кислой и может растворить часть осадка, давая мутный фильтрат. Промывная жидкость не может быть сделана нейтральной, но можно добавить очень разбавленный аммиак до начала появления основных солей. Раствор может быть несколько мутным, но при стоянии муть может исчезнуть. Затем осадок высушивают и осторожно прокаливают в платиновом тигле для удаления всей ртути. Ввиду несколько вредного влияния на платину, этот процесс ведется в предназначенном для него особом тигле. Разнообразные соли ртути окажутся при этом превращенными в ангидриды кислот, но последние затем превращаются в натриевые соли при сплавлении (в наклоненном открытом тигле) с едва достаточным количеством соды. При высоком содержании СггОз (около 0,2%) для полного окисления хрома до хромата необходимо сплавление в течение часа. При малых количествах, вероятно, достаточно 30 мин. Сплав выщелачивают в как можно малом количестве горячей воды (особенно если присутствует мало хрома). Раствор фильтруют через фильтр диаметром 7 см (белая лента), чтобы удалить следы окисного железа, а остаток промывают 2-про-центным раствором соды. Фильтр иногда пропускает железо, что делает колориметрические сравнения неточными, и при подкислении дает завышенные значения для ванадия. Если в растворе нет и намека на желтый оттенок, хром отсутствует. При количествах хрома, обычно содержащихся в породах, раствор можно доводить только до 25 мл, после чего производить колориметрическое сопоставление с стандартным раствором хромата калия. При большем содержании хрома раствор надо разбавлять до большего объема и брать аликвотную часть. [c.125]

Ход определения. Раствор соли ванадия в разбавленной (2 98) серной кислоте, свободный от элементов, способных окисляться перманганатом после восстановления их сернистым газом, нагревают до кипения, вводят концентрированный раствор перманганата калия до появления розовой окраски и насыщают раствор 5—10 мин. сернистым газомЧ После этого пропускают сильный ток углекислого газа до полного удаления сернистого газа, что определяют, пропуская струю газа через сильно разбавленный, подкисленный раствор перманганата. Раствор охлаждают до 60—80° и титруют раствором перманганата калия, титр которого устанавливают по оксалату натрия. 1 мл 0,1 н. раствора перманганата калия соответствует 0,0051 г ванадия. В присутствии хрома лучше титровать холодный раствор до тех пор, пока появившаяся от капли перманганата окраска не перестанет исчезать после непрерывного перемешивания раствора в течение 1 мин. Восстановление и титрование можно повторить 1 или 2 раза. После многократного повторения этих операций накапливающийся в растворе сульфат марганца делает конечную точку титрования не четкой. Если результаты титрования указывают на содержание очень малых количеств ванадия, то после удаления таких мешающих элементов, как молибден, и титан, и после упаривания раствора до небольшого объема наличие ванадия должно быть проверено реакцией с перекисью водорода, как указано в разделе Колориметрический метод (стр. 472). [c.470]

Свойство некоторых металлнорфиринов, благодаря которому оии сохранились на протяжении геологических периодов времени нри повышенных температурах, должно учитываться в промышленной практике. Устойчивость металлпорфирипов во время высокотемпературной перегонки, наряду с небольшой, но вполне реальной их летучестью, приводит к загрязнению дистиллятов следами никеля и ванадия [6]. Эти металлы вредны для катализаторов крекинга наличие ванадия в применяемом топливе вызывает повреждение турбинных лопастей. В связи с этим необходимо из нефтяных продуктов удалять вещества, содержащие металлы. Поскольку эти вещества присутствуют в малых количествах, удаление их связано с большими трудностями. Наиболее правильным путем для разработки усовершенствованных методов удаления нежелательных примесей являются фундаментальные исследования по химии норфиринов, так как разница между сравнительно малыми затратами на постановку даже длительных лабораторных исследований и высокой стоимостью даже кратковременной эксплуатации заводской установки в неэкономичных условиях весьма значительна. [c.46]

Для Т102, УгОз, СггОз, 2пО начальные энергии связи кислорода невелики, но они быстро возрастают ио мере удаления кислорода из окисла. Для окисей хрома и железа начальные энергии связи килорода выше, но сравнительно мало меняются при удалении кислорода. Для пятиокиси ванадия и окиси цинка энергии связи кислорода значительно выше. Для всех окислов энергии связи кислорода монотонно возрастают с увеличением количества удаленного кислорода, приближаясь к теплоте диссоциации при образовании новой фазы. [c.90]

Мак-Эвой, Милликен и Миллс [143] разработали метод истирания для удаления слоев различной толщины с наружной поверхности особенно загрязненных катализаторов. При крекинге металлсодержащего нефтяного сырья в паровой фазе над катализатором, приготовленным в виде шариков или таблеток, концентрация растворенных в катализаторе металлов имеет резко выраженный отрицательный градиент между внешней поверхностью и центром отдельных частиц. Картина радиального распределения мало зависит от общей концентрации металлов. Как было найдено, распределение металлов напоминает распределение в катализаторах крекинга из глины, применяемых как в промышленных установках с движущимся слоем ( Гудрезид ), так и в пилотных установках, предназначенных для смешанной периодической переработки различных нефтяных остатков. В первом случае было найдено, что во внешнем слое частицы катализатора (толщина слоя 35 мк) при общем диаметре частицы 4 мм общее количество никеля и ванадия, составляет соответственно 44 и 48%. Истирание частиц катализатора, которое происходит в большинстве промышленных установок крекинга, играет большую роль при удалении металлов, захватываемых внешней поверхностью катализатора. Этот материал удаляется в виде тонкой пыли. [c.76]

Большая порция катализатора нромышлехпюго производства была подвергнута термической дезактивации отдельные порции катализатора пропитывали различным количествами металлов, обычно присутствующих в сырье, поступающем на крекинг. Ванадий вводили в виде метаванадата аммония, а натрий в виде ацетата остальные металлы применяли в виде нитратов. Применяли соли максимальной чистоты, по возможности отвечающей требованиям чистой для анализа . Во всех случаях требуемое весовое количество соли добавляли в виде водного раствора к 100 г катализатора с таким расчетом, чтобы добавляемый объем жидкости поглощался этим устранялась необходимость высушивать значительный избыток. При этом весьма тщательно следили за тем, чтобы объем жидкости был не слишком мал. Принимались все меры для равномерной пропитки поверхности катализатора. Растворы солей металлов приготовляли в двукратно дистиллированной воде. Все сосуды перед применением подвергали тщательной очистке, промывке и споласкиванию двукратно дистил,пированной водой, благодаря чему возможность введения посторонних загрязняющих примесей снижалась до минимума. Пропитанные образцы высушивали нри 90°, а затем нагревали в воздухе при 600° в течение 2 час. для полного удаления летучих веществ и разложения солей металлов до окислов. Содержатте каждого металла в образцах контролировали колориметрическим методом [6]. [c.256]

Хорошим критерием чистоты металла является примесная проводимость, которую при низких температурах можно измерить непосредственно в виде остаточного сопротивления. По его величине можно судить о том, что еше очень мало металлов получено в очень чистом состоянии. Это относится именно к тем металлам, для которых есть очень хорошие методы очистки, т. е. электролиз для легкоплавких металлов или же высокотемпературная обработка для тугоплавких. Таким является вольфрам, который можно получить термической диссоциацией хлорида. Напротив, титан и цирконий показывают еше очень большую величину остаточного сопротивления, даже когда они получены из иодидов. Иодидный метод особенно эффективен, если речь идет об удалении таких неметаллических примесей, как кислород, азот и углерод. Часто не замечали того, что этот метод малоэффективен для металлических примесей — в большинстве случаев они также переходят из иода в иодид и поэтому попадают в очишенный образец. Поразительные изменения, происходяшие при удалении кислорода из титана и циркония, привели к тому, что часто переоценивают влияние кислорода на свойства. С другой стороны, остаточные сопротивления могут дать и заниженные данные о чистоте, потому что при подготовке образца для измерения легко снова внести небольшие количества кислорода. Это наблюдалось Фастом в случае титана и циркония, а также следует из данных Уайта и Вудса для ванадия, когда после прокаливания в вакууме остаточное сопротивление увеличилось [6]. [c.347]

Затем прибавляют 10 мл 8 и. раствора соляной кислоты и пропускают через колонку с анионитом в хлоридной форме со скоростью 0,5 мл1мин, который предварительно промывают 30 мл 8-н. раствора той же кислоты. Затем через колонку пропускают еще 30 мл 8-н. раствора соляной кислоты для полного вымывания несорбируе-мых в этих условиях элементов. Никель, хром, алюминий, ванадий, марганец проходят в фильтрат, а кобальт сорбируется. После этого кобальт десорбируют из колонки 60—80 мл 4-н. раствором соляной кислоты. Полученный раствор выпаривают до удаления излишней кислоты, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, доливают дистиллированной водой до метки и перемешивают. Отбирают аликвотную часть (5 мл), переносят в стакан емкостью 100 мл, выпаривают до малого объема, прибавляют 10 мл воды, нейтрализуют аммиаком и снова подкисляют соляной кислотой (I 1), вводя избыток ее в количестве 0,5 мл. [c.343]