Равновесие на границе металлического электрода в растворе электролита

Некоторые окислы (РЬОг, МпОг и др.) могут, подобно металлам, служить электродным материалом. Причиной возникновения разности потенциалов на границе раздела окисел — раствор также является переход ионов из твердой фазы в жидкую либо в обратном направлении. Однако в данном случае, в отличие от металлических электродов, в переходе могут, наряду с ионами металла, участвовать также ионы водорода и гидроксила. Равновесное значение потенциала устанавливается, когда окисленный электрод и электролит находятся в равновесии в отношении всех видов ионов, участвующих в электродной реакции. [c.19]

При опускании металлического электрода в раствор своих ионов при отсутствии тока металл и раствор взаимодействуют и становится возможным переход некоторого количества ионов металла в электролит и обратно. Через некоторое время на границе металл — раствор устанавливается равновесие, обусловленное равенством химических потенциалов вещества в обеих фазах. Достижение равновесного состояния совсем не означает, чго в системе не протекают никакие процессы. Обмен ионами между твердой и жидкой фазами продолжается, но скорости таких переходов становятся равными. Равновесному состоянию отвечает определенный равновесный потенциал. Очевидно, что равновесие на границе металл — раствор соответствует условию [c.10]

Как видно из рис. 1, для, осуществления электрохимической реакции необходима некоторая система — электрохимическая цепь. Существенные элементы такой цепи — металлические (или полупроводниковые) электроды, проводник второго рода (раствор электролита, его расплав или твердый электролит) и границы раздела фаз между металлом и электролитом, между двумя различными металлами и между двумя различными электролитами. Закономерности протекания тока в электрохимической цепи, а также закономерности электрохимического равновесия определяются свойствами всех этих элементов. Строение металлов и полупроводников, а также их электропроводность служат объектом изучения физики, а не химии. Объекты изучения электрохимии — ионные системы (проводники второго рода) и границы раздела фаз с точки зрения их структуры и механизма переноса заряженных частиц. [c.5]

В цепи, содержащей металлический электрод в контакте с расплавленной солевой системой, например Сс1(МОз)2 в NaNOs—KNO3, к которой добавляется КС1, потенциал электрода при постоянном токе зависит от диффузии катионов, в данном случае d " , к границе электрод — электролит. Хотя скорость диффузии ионов к межфазной границе контролируется градиентом активности, коэффициент активности ионо в растворенного вещества вблизи электрода не зависит от расстояния, так как ионная сила определяется преимущественно концентрацией растворителя (в данном случае смеси нитратов), которая не является функцией расстояния. Поэтому изменение электродного потенциала со временем в переходных процессах зависит от изменения концентрации частиц в растворе, с которыми электрод находится в равновесии. Иными словами, измерения переходного времени позволяют определять изменения концентрации потенциал-определяющих ионов в расплаве, которые обусловлены комплексообразованием, в отличие от изменений активности в объеме электролита, обусловленных любыми причинами. Анализ переходных процессов позволяет, таким обра зом, судить о составе и концентрации каждого комплексного иона. [c.57]

Основным преимуществом метода скачка давления является то, что отклонение твердого электрода от равновесия и прослеживание его релаксации не нуждаются в пропускании внешнего тока через ячейку. Это позволяет изучать электроды или растворы с очень низкими проводимостями при константах скорости 0,1 см-с , а может быть, и выше. Может даже оказаться возможным изучение электрохимических свойств границ раздела изолятор — электролит. Если изолятор нанесен в виде тонкого слоя (например, от 1 до 10 мкм) на металлическую подложку, то сопровождающую скачок давления релаксацию можно проследить по изменению емкости. Измерения емкости чувстви- [c.269]