Платиновые металлы строение

Медь, серебро и золото несколько выпадают из общей для переходных металлов закономерности по своему электронному строению с валентной конфигурацией Они характеризуются более низкими температурами плавления и кипения, чем предшествующие им переходные элементы, и являются довольно мягкими металлами. Проявление таких свойств соответствует закономерной тенденции к ослаблению металлических связей, обнаруживаемой начиная с группы У1Б(Сг-Мо- У). Эта тенденция объясняется постепенным уменьшением числа неспаренных -электронов у атомов металлов второй половины переходных рядов. Медь, серебро и золото обладают очень большой электро- и теплопроводностью, поскольку их электронное строение обусловливает высокую подвижность 5-электронов. Эти металлы ковки, пластичны и инертны и могут находиться в природе в металлическом состоянии. Они встречаются довольно редко и поэтому имеют высокую стоимость, но все же распространены значительно больше, чем платиновые металлы. Относительно большая распространенность и возможность существования этих металлов в природе в несвязанном виде послужили причиной того, что они явились первыми металлами, с которыми познакомился чёловск и кошрые иН научился обрабатывать. По-видимому, первым металлом, который стали восстанавливать из его руды, была медь. Металлургия началась с открытия того, что сплав меди с оловом (естественно встречающаяся примесь) дает намного более твердый материал - бронзу. Медные предметы были найдены [c.446]

Платиновые металлы и золото — элементы 5- и 6-го больших периодов периодической системы Д. И. Менделеева. Сходство химических свойств этих элементов объясняется строением их электронных оболочек и расположением внешних электронов (табл. 2). [c.7]

Метод кривых заряжения был широко использован при изучении строения поверхностного слоя на платиновых металлах. На платиновом электроде в присутствии молекулярного водорода устанавливается равновесие [c.61]

Таким образом, т. пл. металлов триады палладия меняется в интервале 2300—1700°С, а триады платины — в интервале 3000— 1800° С, т. е. в обеих триадах слева направо наблюдается понижение температуры плавления металла. Самым тугоплавким является осмий. Он же имеет самую высокую удельную массу (22,7 г/см ) не только среди платиновых металлов, ио и среди всех известных на Земле веществ. Даже металлы группы трансурановых элементов менее плотные. Очевидно, максимально возможная для металлов плотность у осмия определяется зависящей от электронного строения возможностью образования большого числа связей металл — металл (характер их близок к ковалентному) и возникающей в результате очень плотной упаковкой атомов в металлическом осмии. [c.154]

Такого плана я пытался придерживаться при подготовке второго издания Общей химии . Мною введены две новые главы, посвященные атомной физике (гл. П1 и Vni). В этих главах довольно подробно рассмотрены вопросы, связанные с открытием рентгеновских лучей, радиоактивности, электронов и атомных ядер, описана природа и свойства электронов и ядер, изложена квантовая теория, фотоэлектрический эффект и фотоны, теория атома по Бору, отмечены некоторые изменения наших представлений об атоме, внесенные квантовой механикой, рассмотрены другие вопросы учения о строении атома. Все это позволит студенту первого курса вычислить энергию фотона света данной длины волны и предсказать, приведет ли поглощение света данной длины волны к расщеплению молекулы на атомы. Некоторые разделы элементарной физической химии в книге изложены подробнее, чем это было сделано в первом издании. Введена отдельная глава, посвященная биохимии. Значительной переработке подверглось изложение химии металлов. Рассмотрение вопросов, относящихся к химии металлов, начинается теперь с главы, в которой показаны характерные особенности металлов и сплавов и описаны методы добычи и очистки металлов. Затем следуют три главы, посвященные химии переходных металлов в первой главе рассмотрены скандий, титан, ванадий, хром, марганец и родственные им металлы во второй — железо, кобальт, никель, платиновые металлы в третьей — медь, цинк, галлий, германий и ближайшие к ним по свойствам металлы. В той или иной мере пересмотрено и большинство других глав. [c.10]

Таким образом, рассмотрение формы и взаимного расположения кривых заряжения позволяет сделать ряд важных качественных выводов о строении границы электрод — раствор в условиях, когда на поверхности электрода происходит адсорбция атомов водорода и кислорода. Чтобы на основе этого метода сделать количественные выводы о структуре поверхностного слоя платиновых металлов, необходимо использовать термодинамическую теорию водородного электрода, развитую в последние годы в работах А. Н. Фрумкина, О. А. Петрия и сотр. [c.71]

Строение электронных уровней атомов платиновых металлов характеризуется почти полной достройкой -подуровня предпоследнего уровня. Стремление к укомплектованию -подуровня 10 электронами особенно проявляется у атома палладия за счет перехода двух электронов с подуровня 55. Расположение электронов в атомах платиновых металлов приведено в табл. 32. [c.141]

ТО получается кривая заряжения, которая совпадает с измеренной прямым методом. Давая непосредственно зависимость поляризационной емкости электрода от потенциала, потенциодинамический метод позволяет более детально исследовать строение поверхностного слоя платиновых металлов, чем метод кривых заряжения. [c.72]

С другой стороны, на электродах из металлов платиновой группы процессы частичного или даже полного разряда ионов при их адсорбции нельзя не учитывать. Перенос заряда доказывают данные по кинетике адсорбции и обмена ионов. Так, например, адсорбционное равновесие в растворах неорганических солей на платиновом электроде устанавливается за время от нескольких минут до многих часов, тогда как в тех же растворах на ртутном электроде время формирования двойного слоя обычно не превышает миллионных долей секунды. Трудности, связанные с определением и трактовкой частичного переноса заряда при специфической адсорбции ионов, являются одной из причин того, что модельная картина строения двойного слоя на платиновых металлах разработана в значительно меньшей степени, чем на электродах типа ртути, свинца и висмута. [c.166]

Отмеченное качественное своеобразие свойств бинарных адсорбционных катализаторов из платиновых металлов и рения, можно понять, если рассмотреть особенности электронного строения и специфику физико-химических свойств атомов активных компонентов. Электронное строение атомов платины и рения характеризуется достройкой 5й-уров-ней. У платины -уровень почти заполнен (5 б5 ). Конфигурация атома рения (5с1 6з ) представляет сочетание относительно устойчивых 5 - и -уровней. Как и все элементы шестого периода, на платину и рений оказывает влияние лантаноидное сжатие, наличие которого приводит к известному сближению свойств 5с1- и 4с -элементов. Палладий-элемент шестого периода, для которого имеет место двойной провал электронов, вследствие чего его 4 -уровень полностью заполнен (4 °), Однакс, последний не стабилизирован, и при небольшой затрате возможен переход 4с -электронов на 55-уровень [7]. [c.9]

На электродах из платиновых металлов адсорбция органических веществ, как правило, носит необратимый характер и сопровождается разрывом С—Н- и даже С—С-связей. Поэтому описанные модельные представления о строении двойного слоя в присутствии органических соединений к электродам из этих металлов не применимы. [c.169]

Интенсивно развиваются представления о катализе с участием переходных металлов . Каталитическое действие и своеобразие свойств и /-металлов, сплавов и образующихся активных поверхностных структур определяются местом (-элементов в периодической системе, электронным строением их атомов. За последнее десятилетие возрос интерес к применению в качестве гетерогенных катализаторов не только традиционных платиновых металлов, но и других металлов -элементов . [c.185]

Как правило, комплексы платиновых металлов восстанавливаются многоступенчато (3—4 ступени). Обратимость процесса электровосстановления определяется природой лигандов и строением комплекса, иногда температурой [755, 972, 648, 1258, 1160]. Пер- [c.99]

Получения больших количеств металлорганических интермедиатов, особенно если они чувствительны к кислороду или влаге или содержат дорогостоящие реагенты, например платиновые металлы, лучше избегать. В тех случаях, когда имеется лишь небольшая термодинамическая предпочтительность одного из изомеров, использование стехиометрических методов может оказаться единственно возможным путем достижения желаемой цели. Однако изомеры алкенов более сложного строения могут значительно различаться по термодинамической стабильности и в этом случае для получения более устойчивого изомера могут быть использованы каталитические методы. Такой подход требует использования лишь небольших количеств переходного металла и часто дает хорошие результаты. [c.175]

Влияние строения внешней оболочки атомов и величины работы выхода электронов прослеживается также в катализе скелетной изомеризации алканов металлами. Из материалов Справочника [1, 2, 3] следует, что в изомеризации кроме платиновых металлов используются также рений, кобальт и никель, но последние только как компоненты бифункциональных или еще более сложных катализаторов. Платиновые металлы, как отмечалось раньше, ведут изомеризацию и в чистом виде, в форме массивных поверхностей, порошков или напыленных пленок и на различных носителях, инертных в отношении изомеризации или активных в качестве кислотных составляющих бифункциональных катализаторов. [c.31]

В большинстве случаев состав и строение образующихся соединений не установлены, но их специфические свойства (малая растворимость, окраска, устойчивость) используются в различных областях аналитической химии платиновых металлов. [c.59]

Первая крупная работа Н. С. Курнакова, содержащая огромный и глубокий как экспериментальный, так и теоретический материал по химии платиновых металлов,— О сложных металлических основаниях — была опубликована в 1893 г. [1]. Она содержит очерк о природе сложных металлических оснований, критический разбор существовавших теорий строения этих соединений, всестороннее экспериментальное исследование комплексных соединений платиновых металлов с тиомоче-виной и тиоацетаМИДОМ и исследование строения этих соединений. [c.5]

Исследования, анализу которых посвящен данный обзор важны, прежде всего, в двух аспектах как составная часть проблемы электрокатализа и как раздел современного учения о строении и свойствах заряженных межфазных границ. Первый аспект обусловлен непосредственным влиянием адсорбирующихся на платиновых металлах ионов на скорость и направление электрокаталитических процессов. Второй аспект интересен двумя главными особенностями структуры двойного электрического слоя (ДЭС) на металлах группы платины а) тесной взаимосвязью между адсорбцией ионов и адсорбцией атомов водорода и кислорода б) образованием прочных хемосорбционных связей между поверхностью металла и адсорбированным ионом (хемосорбция с переносом заряда). [c.56]

В развитии исследований структуры ДЭС на платиновых металлах можно выделить несколько этапов. На первом этапе (20—ЗО-е годы) для изучения ионной адсорбции был развит метод адсорбционных кривых, были заложены основы термодинамики поверхностных явлений на платиновых металлах и показано влияние адсорбции водорода и кислорода на структуру ДЭС [1, 2, 7—12]. Затем в течение длительного времени строение ДЭС на платиновых металлах почти не изучалось. Новый этап начался в 50-х годах, когда для изучения ионной адсорбции были применены методы радиоактивных индикаторов [13] и адсорбционных сдвигов потенциала [14—17]. Интерес к структуре ДЭС на платиновых металлах усилился в 60-е годы в связи с решением проблемы топливных элементов. С середины 60-х годов начались работы по количественной проверке применимости термодинамической теории, намеченной еще в 30-х годах, к платиновым металлам, а также по дальнейшему развитию этой теории. Эти работы были стимулированы выводом термодинамического соотношения [18], позволяющего осуществить сравнительно простую проверку теории. [c.57]

Резюмируя изложенное, необходимо отметить существенные успехи, достигнутые в последние годы в феноменологическом описании структуры ДЭС на платиновых металлах. Вместе с тем, видно, что надежные количественные результаты, необходимые для создания молекулярной картины поверхностного слоя, получены пока для ограниченного числа систем. Значительный интерес вызывают процессы хемосорбции с переносом заряда и, видимо, следует ожидать дальнейшего роста числа исследований в этом направлении. Важной задачей является также выяснение закономерностей хемосорбции воды на платиновых металлах и ее роли в строении ДЭС. Имеющиеся по этому вопросу данные [270, 271] еще нельзя считать окончательными. [c.91]

Влияние адсорбции водорода и кислорода на адсорбционные явления непосредственно обнаруживается при исследовании строения двойного электрического слоя на платиновых металлах 1126, 136, 139, 140]. [c.292]

Метод кривых заряжения широко применяется при изучении процессов адсорбции и строения двойного слоя на электродах из платиновых металлов. На платиновом электроде в присутствии молекулярного водорода и отсутствии поляризации устанавливается равновесие [c.81]

Тот факт, что маленькая Казанская лаборатория, с ничтожными материальными средствами, вдали от европейских научных центров... занимает в 60-х годах первенствующее положение между всеми русскими лабораториями, этот факт доказывает, какое громадное значение для прогресса науки имеют традиции. В Казани и раньше того появились химические исследования, получившие значение классических. Припомним работы Клауса с платиновыми металлами, открытие им рутения припомним сделавшее эпоху открытие Зининым способа получения анилина из нитробензола. После таких прецедентов почва в Казани была, несомненно, уже в известной мере подготовлена для химии... Бутлеров был учеником сначала Клауса, а потом Зинина. Около Бутлерова в начале 60-х годов группировались его ученики, разрабатывавшие органическую химию в новом, иногда совершенно оригинальном,направлении, на основах созданной им теории химического строения . [c.8]

Как мягкие основания, серосодержащие экстрагенты образуют наиболее прочные связи с легкополяризуемыми ионами (меди, серебра, ртути, золота и платиновых металлов), относящимися к классу мягких кислот по классификации Пирсона. Длина и строение алкильного радикала оказывают существенное влияние на экстракционную способность серосодержащих экстрагентов. Удлинение и разветвление алюшьных радикалов обычно приводит к уменьшению Кг). Аналогичный, но еще более сильный эффект вызывает замена алкильных радикалов на фенильные. Образующиеся в органической фазе комплексы, как правило, кинетически инертны, и процесс реэкстракции затруднен. Соответственно сфера применения серосодержащих экстрагентов ограничена гругшовым концентрированием или групповым вьщелением халькофильных элементов [45]. [c.162]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Наличие -электронов у всех платиновых металлов и золота обусловливает переменную валентность этих элементов, а также способность и склонность их к комплексообразованию. Как видно из табл. 2, строение электронных оболочек золота близко к строению электронных оболочек платиновых металлов. Поэтому золото имеет общие черты с металлами платиновой группы, побудившие еще Д. И. Менделеева отнести его ТаблицаЗ одновременно в первую и в Характерные валентные состояния восьмую группы периодической платиновых металлов системы. Химические свойств1а [c.8]

Все металлы группы платины образуют комплексные соединения с серной кислотой. Этот класс соединений, а также химическое поведение платиновых металлов в сернокислых растворах изучены мало, между тем в анализе платиновых металлов широко используются сернокислые растворы. Комплексные сульфаты являются менее устойчивыми комплексными соединениями, чем комплексные хлориды, поэтому в их растворах могут осуществляться реакции, не протекающие в растворах соляной кислоты. Однако очень часто к сернокислым растворам неприменимы известные для хлоридов методы анализа и разделения платиновых металлов. Это объясняется тем, что комплексные сульфаты легко гидролизуются и существуют в растворах главным образом в виде аквогищюкбосульфатов сложного многоядерного строения. [c.47]

Относительно строения дитиокарбамйнатов платиновых металлов единого мнения нет. [c.68]

В химическом анализе этот платиновый металл встреч-ается только, как компон-ент специальных сплавов. Степень окисления оамяя в его соединениях равна -f2, +3, -j-4, - -6 и +8. В большинстве комплексов с органическими реагентами степень окисления осмия составляет - -2. Эти комплексы, обычно характеризующиеся октаэдрическим строением, диамагниты и кинетически [c.592]

Радиусы атомов элементоз в подгруппе VIIIB растут сверху вниз. У триады элементов, занимаюш,их одну клетку периодической системы в каждом из периодов, величины радиусов оказываются ближе, чем при сравнении по вертикали. Очевидно, свойства элементов одной клетки периодической системы больше сходны друг с другом, чем со стоящими под ними в вертикальном направлении. Элементы подгруппы VIIIB можно разделить на семейство железа (Fe, Со, Ni) и семейство платиновых металлов (Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt). Объединение этих шести элементов в одно семейство целесообразно, так как их радиусы очень близки, а электронное строение сходно. [c.370]

Но, как и у прочих благородных металлов, благородство палладия имеет предел при температуре 500° С и выше он может взаимодействовать не только с фтором, но и с другими сильными окислителями. В соединениях палладий бывает двух-, трех- и четырехвалентным, двухвалентным чаще всего. А еще, как и все платиновые металлы, он образует множество комплексных соединений. Ком-нлексы двухвалентного палладия с аминами, оксимами, тиомочевиной и многими другими органическими соединениями имеют плоское квадратное строение и этим отличаются от комплексных соединений других платиновых металлов. Те почти всегда образуют объемные октаэдрические комплексы. [c.271]

Комплексные соединения первоначально изучались преимущественно в с1 андинавских странах, где сохранились традиции замечательного шведского химика Берцелиуса. Особенно существенную роль сыграли исследования Бломстранда, Клеве и Иергенсена. В конце XIX в. центр по изучению комплексных соединений переместился в лабораторию Вернера (Цюрих). После Великой Октябрьской социалистической революции обширные систематические исследования в области комплексных соединений ведутся в Советском Союзе. Это в особенности относится к комплексным соединениям платиновых металлов. Необходимость и важность развертывания исследовательских работ в этом направлении постоянно подчеркивал Д. И. Менделеев. Следует отметить, что в классическом труде Д. И. Менделеева Основы химии имеется ряд ценнейших соображений относительно причин образования, строения и свойств комплексных соединений. Принципиа.льно важные комплексно-химические работы были уже в конце прошлого века выполнены акад. Н. С. Курнаковым 1 . Особенно важную роль -в смысле создания центра по изучению комплексных соединений сыграла деятельность советского химика проф. Л. А. Чугаева который не только сам выполнил ряд классических исследований в этой области, но и создал советскую школу комплексистов, успешно развивающуюся в настоящее время. [c.10]

Дисульфат тетраммина платины Р1(ЫНз)4(504)2 был впервые синтезирован недавно. Сульфатные ионы, как правило, предпочитают не входить во внутреннюю сферу комплексов платиновых металлов. Однако в данном случае для достижения октаэдрической координации следовало предположить либо необычное для аммиакатов многоядерное строение комплексов с мостиковыми группами ЫНз или связями Р1—Р1, либо образование связей Р1—504. Структурное исследование показало, что имеет место последнее. Комплексы Р1(КНз)4(504)2 имеют транс-октаэцртескую [c.75]

Подгруппы таблицы Менделеева разделены, вследствие чего получается 18 вертикальных столбцов, называемых семействами, отражающими, как будет видно, последовательное заполнение s-, р- и d-орбиталей с 2, 6 и 10 электронами соответственно. Элементы каждого столбца являются истинными аналогами. Группа VIII, содержащая триаду железа и платиновые металлы, помещена в центре таблицы и отделяет семь подгрупп А от семи подгрупп Б. Инертные газы помещены справа на конце таблицы, отражая заполнение 5- и р-подуровней на внешнем валентном слое. Имеется семь горизонтальных рядов, называемых периодами в первом периоде 2 элемента, во втором и третьем — по 8, в четвертом и пятом — по 18 и в шестом и седьмом — по 32. Всего получается 118 элементов, из которых известно 103 . Мы увидим далее, что такое расположение становится вполне целесообразным при рассмотрении электронного строения атома. Чтобы не слишком удлинять таблицу, 14 элементов [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология