Аминопиразолы

Фенил-З-метил-5-аминопиразол [c.76]

Аминопиразолы, особенно замещенные в положении 1, схожи по свойствам с ароматическими аминами [1, 2]. Таутомерия и строение аминопроизводных пиразола детально рассмотрены в работах [3-5]. [c.113]

Позднее рамки этой конденсации были расширены [19] (схема 7) с использованием ряда других 5-аминопиразолов 22а-с и симметричных Р-дикетонов 23а-(1 (несимметричные давали бы смеси изомеров). [c.116]

Конденсации тех же аминопиразолов с различными (3-кетоэфирами при нагревании без растворителя до 150°С могли привести к образованию соединений 26, 27 или 28. Структура 28 была легко исключена с помощью спектроскопии ЯМР Н. [c.117]

В общем случае при взаимодействии -кетонитрилов с замещенными гидразинами следовало ожидать образования 3- или 5-амино-1-за-мещенных пиразолов. Однако чаще всего получают 5-аминопиразолы. [c.48]

Алленовые нитрилы реагируют подобно ацетиленовым нитрилам н образуют с гидразинами родственные аминопиразолы [436, 439] [c.52]

При взаимодействии а-хлоракрилонитрила (1.159) с гидразином с высоким выходом образуется 3(5)-аминопиразол [441, 442]. Предполагается, что в водном растворе в присутствии поташа в атмосфере азота [c.52]

При благоприятных условиях получают конденсированные аминопиразолы [484]. [c.54]

Пиразол 3H4N2. Кристаллическое вещество, темп, плавл. 70° С, темп. кип. 188° С. Более устойчив, чем пиррол. Обладает ярко выраженными ароматическими свойствами, в частности, не окисляется и не полимеризуется. Подвергается нитрованию, сульфируется и бромируется. Аминопиразолы обладают характером анилина, например, они подвергаются диазотированию (стр. 388). Пиразол — слабое основание, его соли с кислотами легко гидролизуются. [c.425]

Фенил-З-аминопиразол. В стакане емкостью 250 мл расплавляют 81,2 г (0,4моля) 1-фенил-З-ацетамидо-Д -пиразо-лина и при 195—200° постепенно прибавляют 12,8 г (0,4 моля) черенковой серы с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 200—205° и выделение сероводорода не было слишком бурным (примечание)- После окончания выделения газа реакционную массу осторожно вливают в 150 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят 1 час. Затем прибавляют 5 г активированного угля и кипятят еще [c.79]

Диметил-4-аминопиразол был по, учен[ ] нагреванием 1 нитрозопроизводного Q соляной кислоте с цинком при 100. а также восстановлением в этиловом спирте 80У<- ным гидратом гндразпна, взятого с избытком, с выходом 80 / от тоо- [c.27]

Все аминопиразолы вводили в реакцию в стандартных условиях. При этом 3-амино-1-фенилпиразол давал пиразолопиридин почти без примеси исходного амина однако 5-аминопиразолы образовывали пиразолопиридины, сильно загрязненные исходным амином. Особый интерес представляло поведение в реакции Скраупа 5-амино-З-фенилпиразола, 5-амино-3-(и-аминофенил)- и 5-амино-3-(и-ами-нофенил)-1-фенилпиразола. В случае М-незамещенных пиразолов выходы оказались значительно ниже (-15%). В случае же 5-амино-3-(и-аминофенил)пиразола вообще не удалось выделить индивидуальных соединений. [c.113]

Поскольку, однако, соотношение изомеров (85 15) по данным ЯМР П не менялось при изменении растворителя с ДМСО-й б на СвВв, очевидно, что упомянутая примесь представляет собой 1,3-диметил-7-оксо-5-(трифторметил)пира-золо[3,4-6]пиридин 15. На основании сопоставления спектров ЯМР Н, снятых в ДМСО-й б и в СбВб сделан также вывод о том, что в неполярном растворителе равновесие между гидрокси- и кетоформами 15 и 16 сдвигается в сторону гидроксиформы. Конденсация (3-дикетонов (за исключением дибензоилметана) с 1-замещенными 5-аминопиразолами протекала без всяких осложнений при нагревании эквимолярных количеств обеих компонент до 150-160°С с отгонкой воды. Пиразоло[3,4-6]пиридины 17, 18 выделены с выходами 60-95%о [18] (схема 5). [c.115]

Посторонние вещества. Проводят испытание, как описано в разделе Тонкослойная хроматография (т. 1, с. 92), используя в качестве адсорбента целлюлозу РЗ. Готовят подвижную фазу путем встряхивания 200 мл 1-бутанола Р с 200 мл аммиака ( 100 г/л)ИР. Наносят на пластинку отдельно 10 мкл каждого из двух свежепригоговленных растворов в диэтиламине Р, содержащих (А) 25 мг испытуемого вещества в 1 мл и (Б) 0,050 мг стандартного образца гемисульфата 3-аминопиразола- i 4-карбоксамида СО в 1 мл. Вынимают пластинку из камеры, дают ей высохнуть на воздухе и оценивают хроматограмму в ультрафиолетовом свете (254 нм). Любое пятно, полученное на хроматограмме с раствором А, кроме основного пятна, не должно быть более интенсивным, чем пятно, полученное с рас- твором Б. [c.32]

Аминопиразол-4-карбоксамида гемисульфат СО. Международный химический стандартный образец. [c.309]

Основным методом получения замещенных 3 (5)- или 5 (З)-аминопи-разолов является циклизация 3-гидразинонитрилов [339], в результате которой образуются гидрированные аналоги 3- и 5-аминопиразо-лов и конденсированные с ними системы (8—14, 233, 339—350]. Возможность синтеза 3 (5)- и 5 (З)-аминопиразолов определяется прежде всего возможностью построения структуры гидразинонитрила. В большинстве случаев эти соединения представляют собой промежуточные продукты и не могут быть выделены в индивидуальном состоянии, Выделение интермедиатов, о которых речь будет идти дальше, служит доказательством хода реакции и строения получаемых амино-пиразолов. [c.46]

Часто -гидразинонитрнлы (1.153) можно выделить [366, 369, 370, 374, 379] и зациклизовать в пиразолы, например под действием кислот [3661. У 3-метилизоксазола в присутствии оснований происходит раскрытие цикла с образованием а-цианацетона, что используется в синтезе 5-аминопиразолов и пиразоло[1,5-а][1,3,5]триазинов на его основе [392]. [c.48]

В работах [340, 343, 345] рассматривается конденсация -кетони-трилов с гидразинами. Характер превращения определяется строением карбонилсодержащего нитрила, гидразина и условиями проведения синтеза. Реакция может сопровождаться конденсацией образующегося аминопиразола с -кетонитрилом [3401 [c.48]

Это объясняется, с одной стороны, тем, что карбонильная группа по отношению к гидразинам более реакционноспособна. С другой стороны, первоначальной атаке карбонил подвергается свободной электронной парой азота незамещенной аминогруппы, несмотря на ее меньшую нук-леофильность в случае алкилгидразинов, вследствие определяющего влияния стерических факторов. Подтверждением этого может служить то, что во многих случаях выделены соответствующие гидразоны [340— 344, 366, 375, 3801, семикарбазоны 13691 и тиосемикарбазопы 13701, которые легко дают 5-аминопиразолы. [c.49]

Гидразиды циануксусной кислоты с изотиоцианатами применяются в синтезе замещенных конденсированных с пиразолом систем 1420, 421]. Реакция протекает через соответствующие продукты присоединения, легко циклизующиеся в пиразоло [5,10-й]-1,3,5-триазины [421]. В работе 1422] по использованию гидразина и его производных в синтезе гетероциклических соединений рассматриваются методы, приводящие к 3(5)-аминопиразолам. [c.51]

Известно много примеров синтеза 3(5)-аминопиразолов на основе а,р-непредельных нитрилов, гидразина и его замещенных. Особенно гладко протекает реакция, если в а- или р-положении непредельного нитрила находится легко отщепляющаяся нуклеофильная группа 1339, 340, 345, 423]. При действии акрилонитрила на гидразин 1424] или замещенные гидразины, такие, как алкил- 1425, 4261, фенил- 1427, 4281, арил- 1429—431], 6-хлор-2-пиридинил- 14321 и 2-бензотиазолилгидра-зины [433], в щелочной среде (часто в присутствии этилата натрия) происходит присоединение аминогруппы гидразина по двойной связи непредельного нитрила с последующей циклизацией в З-амино-2-пира-золины [c.51]

Присоединение гидразина к диеновым нитрилам (1.155) протекает одновременно по обеим кратным связям. При нагревании до 100 С смеси гидразинонитрилов (1.156) и (1.157) образуется один и тот же аминопиразол (1.158) [438] [c.52]

Согласно спектрам ПМР в ДМСО через 20 ч появляются аддукт (1.160) и пиразол (1.163). На их соотношение влияет порядок смешения реагентов. Например, если к раствору гидразина в ДМСО прибавлять нитрил (1.159), то основным продуктом является аминопиразол (1.163), выход которого возрастает при добавлении избытка гидразина или ал-коголята щелочного металла. При обратном порядке смешения эквивалентных количеств реагентов образуется смесь указанных продуктов, содержащая 60 % аддукта (1.160) [4421. Не ясно, на какой из стадий— (1.161) или (1.162) — отщепляется хлористый водород. [c.53]

Р-Галогенакрилонитрилы реагируют с гидразином (448, 449] и его замещенными [450—453] также с образованием 3(5)- [448, 449], 3-амино- [450—452] и 5-аминопиразолов [452, 453]. Аналогично а,р-дига-логенпропионнтрилы дают с гидразинами 3-амино- [443, 452—457] или 5-аминопиразолы [452, 453, 456, 457]. По данным [453, 457], при этом выделены промежуточные а-галоген-р-гидразинопропионитрнлы. [c.53]

Соединения, содержащие фрагмент метилтиоакрилонитрила, гладко реагируют с гидразинами, обменивая метилтиогруппу на остаток гидразина с образованием замещенных аминопиразолов. Так, замещенные [c.54]

Ацетали, получаемые из метиленактивных нитрилов и сероуглерода с последующим алкилированием илидендитиолатов галоидал-канами, в мягких условиях взаимодействуют с гидразинами и дают 3(5)-аминопиразолы [461—472]. В основном эти превращения приводят к замещенным 5-аминопиразолов [464—473]. Аналогично реагирует дисульфид (1.169) [473]] [c.54]

Смотреть страницы где упоминается термин Аминопиразолы: [c.1159] [c.612] [c.111] [c.134] [c.78] [c.78] [c.78] [c.79] [c.80] [c.70] [c.76] [c.271] [c.115] [c.117] [c.46] [c.46] [c.47] [c.48] [c.51] [c.53] [c.54] [c.54] [c.55] [c.56]

Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и аминогрупп (1987) -- [ c.46 , c.51 , c.52 , c.54 , c.56 , c.59 , c.64 , c.65 , c.67 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.205 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.565 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.565 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1918 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1918 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.632 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология