Анилин амин основного характера

Амины. Алифатические амины обычно имеют константы основности порядка 10-5, и поэтому их можно непосредственно оттитровать раствором сильной кислоты. Ароматические амины, например анилин и его производные, наоборот, слишком слабые основания, и их нельзя оттитровать в водной среде (/Сь 10 °) то же самое можно сказать и о циклических аминах ароматического характера, например о пиридине и его производных. Наоборот, насыщенные циклические амины, такие, как пиперидин, часто ведут себя подобно алифатическим аминам. [c.277]

Амины основного характера анилин, пара-нитранилин, бензидин и др., образуют соли с кислотами, например [c.63]

Пиридин и пиррол обладают весьма слабоосновными свойствами. Пиррол по существу является кислотой рКа — 0 4). Такие насыщенные алициклические амины, как пиперидин и пирроли-дин, обладают более выраженными основными свойствами. Пиперидин (рД"а==11,1)—более сильное основание, чем многие алифатические амины. Пирролидин (рКа — 2,9), хотя и более сильное основание, чем пиррол, оказывается слабее анилина (р7(д = 4,6). Заместители в этих соединениях также заметно влияют на их основность (табл. 11.5), причем положение, в котором находится заместитель, определяет степень этого влияния. Заместители, усиливающие основной характер, обычно в наиболь- шей степени влияют, находясь в положении 2. Исключение составляет сама группа —она оказывает наибольшее действие, находясь в положении 4. Это можно видеть на примере анилина (см. табл. 11.4) ЫНг-группа в пара-положении оказывает наибольшее влияние. [c.407]

Основный характер. Ароматические амины имеют менее выраженный основный характер, чем жирные амины. Так, константа основности метиламина 4,4 10 , тогда как для анилина она равна 3,8 10-W. [c.405]

Основной характер. В отличие от аминов жирного ряда ароматические амины не обладают сильно выраженными основными свойствами. Так, раствор анилина не дает щелочной реакции на лакмус. Наличие основных свойств у ароматических аминов, хотя и выраженных очень слабо, доказывается реакцией образования солей с кислотами, например [c.399]

Существенное влияние на процесс серной вулканизации оказывают органические основания. Скорость и характер взаимодействия серы с аминами определяется их основностью [6, с. 165]. Ам ины с высокой основностью активируют распад полисульфид-ных поперечных связей в резине. Наибольшее ускорение связывания серы с каучуком достигается в присутствии бензиламина (р/Св = 4,63) и ДФГ (р/Св — 3,9) и наименьшее — для метил-анилина рКв = 8,9), т. е. с ростом основности снижается ускоряющее действие аминного соединения. Таким образом, входящие в состав вулканизующих систем аминные ускорители оказывают существенное влияние на кинетику вулканизации и структуру образующейся пространственной сетки. [c.11]

В периодической и справочной литературе очень мало сведений по свойствам систем, содержащих амины. В химии неводных растворителей основное внимание до настоящего времени уделялось кислородсодержащим органическим растворителям (спирты, кетоны, кислоты и т. д.). Из азотсодержащих более подробно были изучены анилин, пиридин, эти-лендиамин, имеющие относительно высокие диэлектрические постоянные [1]. Возросший интерес к азотсодержащим веществам приводит к необходимости шире ознакомиться с классом азотсодержащих растворителей и подробнее изучить их свойства. Основной характер этих веществ позволяет использовать их в качестве дифференцирующих растворителей для веществ кислотного типа, что может иметь значение для химического анализа [2]. [c.175]

Наличие аминогруппы не оказывает влияния на характер фрагментации ароматических аминов. Их фрагментация протекает в основном за счет распада других заместителей, присутствующих в молекуле. Иногда при распаде некоторых ароматических аминов, например анилина, в масс-спектрах наблюдаются малоинтенсивные пики ионов [М-НСК] . [c.131]

Рассмотренное поведение орто-замещенных производных анилина иллюстрирует влияние стерического экранирования сольватации на основность этих соединений. Разберем более прямые доказательства, относящиеся к этому эффекту, а также характер изменений рК в ряду аммиак — первичные амины — вторичные амины — третичные амины. [c.391]

Естественно, что смещение электронов от заместителей к бензольному кольцу в известной мере должно отражаться как на характере бензольного кольца, так и на характере заместителей. Понятно в связи с этим, что водород в молекуле фенола более подвижен, чем в молекулах спиртов, где нет смещения электронов от кислорода к углеводородному радикалу. Точно так же, свободная электронная пара азота в молекуле анилина, будучи несколько смещенной к бензольному кольцу, может менее эффективно связывать протон кислоты отсюда—более слабые основные свойства анилина сравнительно с жирными аминами. [c.333]

Хотя введение нитрогруппы в ядро анилина заметно понижает его основность, нитранилины все же еще обладают основным характером и дают соли с минеральными кислотами, которые, однако, очень легко, гидролизуются при действии воды. Введение более одной нитрогруппы в ядро ведет к дальнейшему понижению основности действительно, лолинитрамины проявляют лишь незначительную склонность к образованию солей. То же относится и к галоидозамещенным аминам. [c.341]

Анализу мешают лишь немногие примеси. Примесь, которая может оказывать влияние, должна обладать основными свойет-вами. На стадии определения третичных аминов большинство загрязнений основного характера нейтрализуется уксусным ангидридом и таким образом удаляется из реакционной смеси. Введение салицилового альдегида на стадии определения первичного амина вызывает понижение основности среды. В обоих процессах титрования кислота затрачивается на нейтрализацию примесей основного характера, что не сказывается на определении первичного амина по разности результатов титрования. Примесь основного характера может повлиять только на определение вторичных аминов. Однако, если эта примесь сильнощелочная, ее можно определить дифференциальным титрованием в присутствии ароматических аминов, которые являются очень слабыми основаниями. Тогда в результат расчета содержания вторичного амина следует внести поправку. Таким образом проводили анализ при наличии аммиака в смесях анилина, моно- и диэтил анилина. [c.450]

Название алкалоиды, присвоенное этим растительным началам (В. Мейсснером, 1818 г.), отражает особый интерес приписывавшийся первыми исследователями основному характеру этих азотсодержащих веществ растительного происхождения. Это объясняется тем, что образование азотсодержащих соединений считалось в то время привилегией животного организма единственным известным основным азотсодержащим соединением являлся аммиа к (нростые амины еще не были открыты — анилин был впервые получен в 1826 г., а алифатические амины лишь в 1850 г.). Поэтому алкалоиды считались представителями новой группы органических соединений. [c.954]

Применение в качестве хемосорбента водных или водно-органических растворов солей меди. В этом слзгчае образование нерастворимых комплексов является нежелательным по технологическим соображениям. Жидкий хемосорбент удобнее использовать по классической экстракционной схеме, совмещая в десорбционной колонне процессы разложения растворенного комплекса и отгонки выделяющегося углеводорода. Было найдено, что нерастворимые комплексы образуются при использовании нейтральных и кислых растворов солей. Эти растворы обладают также тем недостатком, что являются весьма агрессивными в коррозионном отношении. Для устранения перечисленных недостатков к водному раствору соли обычно добавляют соединения основного характера — аммиак или органические амины (пиридин, анилин и др.). Иногда амины добавляют также к смеси углеводородов, подаваемой на хемосорбцию твердой хлористой медью, для ингибирования полимеризации олефинов [145]. В некоторых патентах рекомендуется использовать в качестве хемосорбента непосредственно раствор соли меди в аминах, например, в метиламине [146, 147], или в пропирнитриле [162]. В последнем случае процесс разделения ведется по схеме экстрактивной ректификации. [c.243]

Эта реакция подтверждается 1) наличием среди продуктов термического распада метилфенилтриазена и этилфенилтриазена в отсутствие растворителя, наряду с анилином, N-метиланилином и N-этнланилином, веществ основного характера, которые, по-види-мому, являются С-алкилпроизводными аминами 2) увеличением выхода анилина при распаде метилфенилтриазена в растворителях (27—28% без растворителя и 70—80% в растворителях). [c.95]

Характер групп, находящихся у атома азота, оказывает большое влияние на основность амина. Обычно алифатические амины, являются сильными основаниями, обладают щелочной реакцией на лакмус и но влажном состоянии поглощают двуокись углерода. Низшие алифатические амины являются, более сильными основаниями, чем аммиак, и титруются кислотами в присутствии метилоранжа или бромфенолблау в качестве индикатора. При наличии ароматического остатка основность аминоз выражена значительно слабее например, анилин и его гомологи, хотя и образуют соли с разбавленными минеральными кислотами, однако не дают щелочной реакции на лакмус и не поглощают двуокись углерода из воздуха. Титрование таких аминов кислотой в присутствии обычных индикаторов не дает удовлетворительных результатов. Напротив, солянокислые соли ароматических аминов легко титруются води лм раствором щелочи в присутствии фенолфталеина, т. е. ведут себя -н этих условиях, как свободные [c.340]

В некоторых случаях реальный потенциал электрода или перенапряжение, при котором происходит восстановление или окисление, влияет на характер образующихся продуктов. Так, если проводить восстановление нитробензола в кислом растворе на катоде из платиновой черни при очень низких потенциалах, то образуются такие промежуточные продукты, как п-амино-фенол, а при более высоких потенциалах основным продуктом является анилин [9]. Анилин получается также в качестве основного продукта при восстановлении на катоде с высоким перенапряжением водорода [Ю]. В общем чем выше перенапряжение, тем более полно проходит восстановление или окисление. Высокое перенапряжение не только способствует полноте восстановления или окисления, но увеличивает также скорость процесса. Такие соединения, как кофеин, не восстанавливаются на катоде из гладкой платины, но легко восстанавливаются на свинцовом катоде [11]. Аналогично обстоит дело с восстаповлепием а,а -дитио-б с-пропионовой кислоты СНзСМ(СООН)85 (НООС)СНСНз в а-меркаптопропионовую кислоту СНзСНЗНСООН [12]. Вопросы, связанные с перенапряжением, специально рассматриваются ниже. В настоящее время точно еще не известно, почему высокое перенапряжение способствует полноте превращения и увеличивает скорость реакции (см. гл. 15 в работе [3]). [c.317]

Андерсон [13] сопоставил эти явления с кислотностью и основностью, характерной для этих соединений. Основные элементы— олово и свинец — образуют только устойчивые комплексные соединения. Стабильные аминные или анилиновые соединения образуют главным образом кислые галогениды кремния. Даже слегка основной (СНз)з81С1 дает соединения такого типа. Галогениды германия иногда основного, а иногда кислого характера образуют менее стабильные соединения с аминами и анилином. [c.205]

Помимо основности амина большое влияние на скорость реакции могут оказывать стерические препятствия. Крейвен показал, что орто-заместители в амине или изоцианате сильно тормозят реакцию. Данные о влиянии орто-заместителей приведены в табл. 36. Кроме того, из этой таблицы также очевидно влияние электронного характера заместителей на основность амина, чем и объясняется большая реакционная способность п-толуидина по сравнению с анилином. Примечательно также влияние метильной группы в орто-положении на скорость реакции. Хлор в орто-положении оказывает влияние на скорость реакции как заместитель электроноакцепторного характера и как заместитель, создающий пространствен- [c.228]

Химические свойства. Химические свойства аминов характеризуются двумя типами реакций замещением атомов водорода кольца и превращением аминогруппы. Характер этих реакций определяется строением аминов. Неподеленная пара электронов аминогруппы вследствие известного сродства бензольного ядра к электронам смещается в ядро и повышает его электронную плотность преимущественно в орто- и пара-положениях. Этим объясняется пониженная (по сравнению с алифатическими) основность ароматических аминов. Молекулярная диаграмма анилина также показывает, что я-элект-ронная плотность выше на орто- и /шра-атомах углерода, чем на лгета-углеродах, а индексы свободной валентности несколько выше на орто-углеродах [c.457]

При получении анионообменных смол для конденсацни с формальдегидом могут быть применены разнообразные амины, принадлежащие как к ароматическому (анилин, лг-фенилендпамин), так и к жирному ряду (мочевина, меламин, гуанидин). Некоторые исследователи считают, что высокоактивные анионообменные смолы могут быть получены только в том случае, если в качестве исходных соединений применяют амины с сильно выраженными основными свойствами. Однако можно считать доказанным, что активность анионитов в значительно больщей степени определяется направлением реакции конденсации аминов с альдегидами и характером расположения активных групп в структуре анионита, чем выбором исходного сырья. Анилино- и мочевиноформальдегидные аниониты обладают низкой обменной емкостью, в основном из-за того, что в процессе поликонденсации исходные аминогруппы не сохраняются, а в зависимости от условий конденсации образуются смолы, обладающие структурой, характерной для вторичных ил третичных аминов [c.560]

Задачей наших исследований являлось определение качественного характера зависимости скорости реакции диазотирования от химической природы аминов. Принятая нами методика исследований вполне оправдала себя и позволила получить результаты, дающие достаточно точный ответ на поставленный вопрос. Было установлено, что реакции диазотирования аминов малой основности протекают в сотни раз скорее, чем у более основных аминов. Так, например, при концентрации соляной кислоты 0.05 н. реакция диазотирования сульфаниловой кислоты заканчивается за 158 сек., п-нитроанилина— за 8 сек., в то время как реакция диазотирования анилина в этих условиях заканчивается за 2800 сек. и л-ксилидина — за 4600 сек. Очевидно, что при полученном соотношении продолжительности процессов нет нужды добиваться точности, равной долям секунды. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология