Фазовое равновесие между растворителем в жидком

Однако для систем, не являющихся идеальными при повышенных температуре и давлении, а также для систем, состоящих из компонентов, существенно различающихся по своим физико-химическим свойствам, нанример углеводороды одного и того же гомологического ряда, но сильно различающиеся по температурам кипения (метан и гептан) или компоненты, относящиеся к различным классам соединений, например углеводороды и селективный растворитель (фенол, фурфурол и др.), константа фазового равновесия, вычисленная таким методом, не характеризует действительного распределения компонентов между жидкой и паровой фазами. [c.61]

Очень многие химические реакции, в том числе технически и жизненно важные, протекают в жидких растворах. Растворами называются гомогенные смеси переменного состава. Растворителем называют компонент, концентрация которого выще концентрации других компонентов. Растворитель сохраняет свое фазовое состояние при образовании растворов. В последние годы все более щирокое применение находят неводные растворители, например пропиленкарбонат, тетрагидрофуран, диметилсульфоксид, ацетонитрил и уксусная кислота. Так как на равновесие и кинетику этих реакций оказывает влияние растворитель, то процессы в растворах имеют свои особенности, поэтому рассматриваются в отдельной главе. Способы выражения концентрации растворов были указаны в гл. 4 и приложении 1. Кроме растворов в настоящей главе рассматриваются дисперсные, в том числе коллоидные, системы и реакции обмена ионами между твердым телом и жидкостью (ионообменные реакции). [c.204]

В то же время известно, что с увеличением содержания кетона в растворителе лимитируется образование граничных условий, при которых из растворов вместе с парафинами выделяется вязкая масляная фаза, снижающая скорость фильтрования и ухудшающая качество товарных продуктов. Исследование граничных условий смешиваемости масел с растворителями [149, 150] как условий фазового равновесия тройных систем масло-кетон-толуол (рис. 2.6) позволило найти условия расслоения систем, при которых процессы выделения твердых углеводородов протекают неэффективно. Получены уравнения, адекватно описывающие поверхности раздела фаз, выявлена взаимосвязь между содержанием кетона в растворителе, кратностью разбавления, температурой и растворяющей способностью растворителя по отношению к жидкой фазе. В качестве критерия, определяющего граничные условия смешиваемости масел с растворителями в процессах депарафинизации и обезмасливания, предложена относительная температура . Это-раз- [c.80]

В результате взаимодействия исходной смеси с растворителем получается двухфазная система, первоначально состоящая из слоя рас-творителя и слоя исходной смеси. Так как концентрация распределяемого между фазами наиболее легко растворимого компонента в исходной смеси больше равновесной, а в растворителе—меньше равновесной, компонент, наиболее растворимый в данном растворителе, будет переходить из исходной смеси в растворитель до тех пор, пока не будет достигнуто фазовое равновесие между двумя жидкими фазами—экстрактом и рафинатом. [c.609]

Мы рассмотрели соотношения при равновесии между двумя жидкими (или одной жидкой и одной гелеобразной) фазами. Такие соотношения могут применяться к растворам полимеров, не кристаллизующихся после выделения из раствора. Но для некоторых типов полимеров из раствора может выделяться твердая кристаллическая фаза [2, стр. 5751. На рис. 1-3 показаны фазовые диаграммы типичных систем, каждая из которых содержит монодисперсный кристаллический полимер и один растворитель. Составы и температуры, указываемые линиями АВ и DE, соответствуют выделению кристаллической фазы из каждой отдельной жидкой фазы. Кривая B D [c.14]

Рассмотрим теперь третий случай фазового равновесия равновесие между чистым растворителем в состоянии пара и этим же растворителем в жидком растворе. Растворенное вещество нелетуче. Примем, что температура при равновесии между растворителем в состоянии пара и этим же растворителем в растворе является постоянной. Тогда остается записать только условие механического равновесия [c.351]

В результате смешения исходного жидкого сырья с растворителем образуется гетерогенная система, состоящая из двух жидких фаз — экстрактного и рафинатного растворов. Извлекаемые компоненты распределяются между экстрактным и рафинатным растворами в соответствии с законом фазового равновесия х /хг = = К, где XI, Х2 — равновесные концентрации извлекаемых компонентов в соответствующих фазах К — коэффициент распределения, который зависит от природы системы, ее состава и температуры его значение определяется экспериментально. Экстрактный и рафинатный растворы имеют различную плотность, их разделяют отстаиванием под действием или гравитации, или центробежных сил. Продуктами процесса экстракции являются экстракт и рафинат, получаемые соответственно из экстрактного и рафинатного растворов после отделения растворителя. [c.211]

Образование жидко-кристаллической фазы в ПБГ и кристаллосольватов в ПОМБИ можно описать общими термодинамическими методами, учитывая только активную роль растворителя в таких системах. Для этого нужно изучить условия существования полимера в различных фазах — аморфной, кристаллической и жидкокристаллической — в зависимости от концентрации растворителя и рассмотреть переходы между этими фазами Как обычно в подобных случаях, следует записать статистическую сумму по всем возможным состояниям и определить, какое состояние отвечает минимуму термодинамического потенциала. Но в общем случае это сделать затруднительно, поэтому можно воспользоваться методом, который применял Флори а именно рассматривать изменение термодинамического потенциала для каждого из известных состояний в отдельности. Для описаний переходов между этими состояниями и фазовых равновесий между ними может быть применена теория фазовых равновесий для бинарных систем. [c.130]

Таким образом, по данным газо-жидкостной хроматографии представляется возможным рассчитывать коэффициенты активности компонентов в бесконечно разбавленных растворах. Это имеет очень важное практическое значение, поскольку эти величины весьма затруднительно определять другими методами. Нужно, однако, учитывать, что в изложенных выше рассуждениях рассматривается система газ — носитель — летучий компонент — неподвижная фаза, нанесенная на насадку, т. е. предполагается, что твердый носитель является инертным и не оказывает никакого влияния на фазовое равновесие в указанной системе. Как показывает практика, это условие не всегда выполняется. На поверхности носителя возможна адсорбция компонентов исследуемых смесей, оказывающая большое влияние на условия их равновесного распределения между газовой и неподвижной фазами. Это приводит к существенным отклонениям коэффициентов активностей летучих компонентов в бесконечно разбавленных растворах в малолетучих растворителях, найденных по данным газо-жидкостной хроматографии, от значений, определенных другими методами. Наибольшее влияние адсорбции на поверхности носителя обнаруживается при использовании для хроматографических экспериментов жидких фаз, полярность которых значительно меньше полярности исследуемых летучих веществ. Это влияние проявляется в асимметричности хроматографических пиков (появление адсорбционных хвостов ), а также в изменении удерживаемого объема с изменением величины вводимой пробы. Отмеченные явления обусловлены нелинейностью изотерм адсорбции на твердых поверхностях и обнаруживаются при использовании обычно применяемых носителей — кизельгура, огнеупорного кирпича, силикагеля, окиси алюминия, целита, пористого тефлона. [c.61]

Термодинамический анализ процесса растворения химически не реагирующих с растворителем газов основан на рассмотрении условий фазового равновесия распределения газа А между паровой фазой V и гомогенной жидкой фазой (насыщенным раствором) L [c.216]

Одним из наиболее важных методов разделения и концентрирования является экстракция. Хотя термин экстракция приложим к различным фазовым равновесиям (жидкость — жидкость, газ — жидкость, жидкость — твердое тело и т. д.), чаще его при-.меняют к системам жидкость — жидкость, и термин этот служит обиходной формой более правильного названия жидкость — жидкостная экстракция . Под экстракцией пониглают процесс распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями и соответствующий метод выделения и разделения веществ, основанный на таком распределении. Одним из несмешивающихся растворителей обычно является вода, вторым — органический растворитель, однако это не обязательно. Известны экстрационные системы, включающие расплав солей или металлов возможны системы из двух несмещивающихся органических растворителей или системы с неорганическими растворителями типа жидкой двуокиси серы. Однако в большинстве случаев применяют комбинацию вода — органический растворитель. [c.83]

Во-первых, жидкокристаллические растворители имеют низкую диэлектрическую проницаемость, что, с одной стороны, ограничивает растворимость в них большинства электролитов, а с другой — смещает равновесие между свободными ионами и ассоциатами в сторону образования ионных ассоциатов. Во-вторых, наличие анизотропии вязкости и диэлектрической проницаемости обусловливает зависимость электропроводности от направления ориентации жидкокристаллической фазы относительно приложенной э. д. с. В-третьих, особые реологические свойства нематических жидкостей, в частности резкое изменение вязкости вблизи температур фазовых переходов, сильно влияют на процессы переноса ионов электролитов. В-четвертых, конструкция жидкокристаллических ячеек (тонкий слой нематического жидкого кристалла, заключенного между нлосконараллель-нымн электродами) такова, что различие в размерах приэлектродных пространств и области объемной электропроводности невелико это затрудняет разграничение объемных и электродных процессов. В-пятых, специфические трудности очистки жидкокристаллических вешеств, а также недостаточно высокая химическая стабильность ряда жидкокристаллических материалов приводят к тому, что собственная остаточная электропроводность растворителя зависит от внешних условий, меняется во времени и с трудом поддается контролю. [c.55]

Рассмотрим диаграмму фазового равновесия, приведенную на рис. 2-8, 6 (масштаб не указан). Из этой диаграммы нетрудно видеть, что область сосуш ествования двух жидких фаз имеет нижний предел концентраций, который не наблюдается на рис. 2-8, а. Отсутствие такого предела на рис. 2-8, а может быть обусловлено тем, что этот нижний предел концентрации лежит при очень больших разбавлениях. В системе полиэтилен — плохой растворитель имеются две критические концентрации. Как раз между этими критическими концентрациями система ведет себя как типичная система аморфный полимер — растворитель. Иными словами, если раствор слишком разбавленный или слишком концентрированный, разделения системы на две жидкие фазы нри охлаждении не происходит. [c.59]