Избыток диастереомера

Избыток диастереомера (и. д., %)—выражение, соответствующее избытку энантиомера. Оно выражается следующим образом [c.263]

Для характеристики степени стерео-дифференциации обычно применяется величина оптического выхода (р, %), определяемая поляриметрическим методом. Стереохимическая чистота, определенная другими аналитическими методами, помимо поляриметрического, выражается в виде избытка энантиомера (и. э., %) или избытка диастереомера (и. д., %) соответственно для энантиомеров или диастереомеров. Эта величина применяется вместо оптической чистоты (разд. 8.2). В тех случаях, когда оптическая чистота хирального фактора или продукта не может быть определена, так как не известно удельное вращение оптически чистого соединения или вследствие трудностей анализа энантиомеров, в качестве количественной характеристики степени дифференциации используется оптическая чистота, избыток энантиомера, удельное вращение [а] или просто наблюдаемая величина оптического вращения а. [c.102]

Данные, приведенные в табл. 3-1, показывают изменения степени асимметрического синтеза на примерах, которые отвечают открыто-цепной модели Крама (11). Во всех примерах, за исключением двух (№ 24 и 31), наблюдается образование преобладающего изомера в согласии с правилом Крама. В одном из двух исключений (№ 24) восстановление З-метилпентанона-2 под действием литийалюминийгидрида при —70° С приводило к 2%-ному избытку предсказанного (в предположении, что этильная группа больше метильной) диастереомера, а при О и -Ь35° С образовывался 3%-ный избыток эпимера, который теоретически должен был быть менее предпочтительным изомером [15]. Эти различия, вероятно, вполне реальны, но находятся в то же время на пределе точности измерений, так как установлено, что точность ГЖХ-анализа составляла 2%. Степень асимметрического синтеза 2% при —70° С соответствует разнице в энергиях активации конкурирующих переходных состояний всего лишь 15 кал/моль (62,9 Дж/моль). Если же потребовать, как и при применении правила Прелога, чтобы стереоселективность достигала значительной величины ) (см. разд. 2-2.1) для того, чтобы данную модель можно было применять для интерпретации стереохимического хода реакции, то этот случай (№24) должен быть исключен из рассмотрения. Однако второе [c.113]

Циклизацию диальдегидов с нитрометаном (3—5-кратный избыток) обычно проводят в метанольном или этанольном растворе при О—25°С в присутствии 1 моль. экв. метилата или этилата натрия. Реакция длится от 1 до 6 ч. Несмотря на то что иногда отдельные диастереомеры удается выделить в виде солен ацн-формы нитросоединений, осаждающихся нз реакционной смеси [2, 11 — 14], в общем случае удобнее непосредственно нейтрализовать смесь катионитом в Н+-форме. [c.200]

В качестве меры диастереоселективности реакции принят избыток диастереомера, % (и. д.) [c.454]

Оптически активный 3-замещенный дигидроизокарбостирил (А) реагирует с диэтилцианометилфосфонатом и 50%-ным NaOH при комнатной температуре, давая диастереомеры В и С. Диа-стереомерный избыток В зависит от растворителя. Без катализатора реакция идет значительно медленнее, но несколько более селективно [975]. [c.259]

Были синтезированы и разделены на антиподы диастереомер-ные пары комплексов типа ( )-дихлоро (алкен) (амин) Й, где амин— (5)-и-метилбензиламин, а алкен — пропен, (/ )-бутен-2 или стирол. В некоторых растворителях удалось достичь преимущественной кристаллизации одного из диастереомеров, сопровождавшейся, правда, интенсивной эпимеризацией. Показано наличие асимметрической индукции прн образовании комплексов (2)-дихлоро (алкен) (амин) Р1. Так, в случае комплексов ( )-бутена-2, ( )-гексена-3 и ( )-1,4-дихлорбутена-2, образующихся в ацетоне при комнатной температуре, избыток одного из дпастереомеров составлял 25% и более [Мб—320]. Этот результат доказывает су--шествование преимуи1,ественпой пространственной ориентации при образовании я-комплексов алкенов с металлами, причем избирательность образования той или иной структуры ( наилучшая степень соответствия ) определяется хиральным амином, выступающим в качестве соседнего лиганда. [c.325]

Когда избыток хлорангидрида оптически чистой (/ )-0-метил-миндальной кислоты реагирует с образцом частично расщепленного 1-фенилэтиламина, [а] = - 22,6° (с 8,6, метанол), образуются только два из четырех возможных диастереомеров, а именно 1е и 1з, и отношение диастереомеров 1е/1з равно отношению энантиомеров 1б/1а в исходном 1-фенилэтипамине. ЯМР-спектр образца снова показывает два метоксильных сигнала, а также два метиновых синглета и два С-метильных дублета, но в этом случае интегральные амплитуды пиков не равны, так как коли- [c.302]

Очень близкий тип асимметрического синтеза наблюдался при взаимодействии бензолсульфинилхлорида 80) с оптически активным К-метил-1-фенил-2-пропиламином 81). Продукт представлял собой смесь неравных количеств эпимерных сульфинимидов 82), которые могут реагировать с метиллитием (метилмагнийгалогенид неэффективен) с образованием оптически активного фенилметил-сульфоксида 83) [93]. Конфигурация и избыток энантиомера сульфоксида характеризуют конфигурацию атома серы и состав диастереомеров в предшествующем сульфинамиде. [c.424]

Раствор метиллития получают из 30 г иодистого метила и 3,13 г ленты лития в 200 мл эфира (1 N раствор). Реакцию проводят с 75 мл этого раствора (большой избыток) и 0,5 г-2-циклогексилпропаналя в 10 мл эфира и выделяют смесь диастереомеров 3-циклогексил-бутанола-2 [3]. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология