Оптическая активность удельное вращение

При практическом определении удельного вращения навеску оптически активного вещества а грамм растворяют в мерной колбе (пикнометре) на V мл и определяют величину оптического вращения. Формула, приведенная выше, при под- [c.42]

Скорость этой бимолекулярной реакции практически зависит только от концентрации сахара, т. е. является псевдомономолекулярной, идет до конца и описывается кинетическим уравнением первого порядка. Инверсия сахара в нейтральном водном растворе практически не идет. Реакцию ускоряют, добавляя катализатор — сильную кислоту. И тростниковый сахар, и глюкоза, и фруктоза оптически деятельны, поэтому удобно определять изменение концентрации в процессе реакции по изменению оптической активности раствора. Оптическая активность характеризуется удельным вращением [а], равным углу вращения плоскости поляризации при прохождении луча через раствор с толщиной слоя 1 дм и концентрацией 1 г/мл при 20° С. Зная угол вращения, концентрацию и толщину слоя раствора, легко найти [а]. Знаки -f и — отвечают правому и левому вращению соответственно. Тростниковый сахар вращает плоскость поляризации вправо ([а] = 4-66,55°), а смесь продуктов реакции — влево ([а] глюкозы =+52,5°, фруктозы —91,9°). В течение реакции правое вращение падает до нуля, а затем вращение становится отрицательным, так как угол вращения смеси представляет собой алгебраическую сумму углов вращения составляющих веществ. Абсолютная величина отрицательного угла возрастает, приближаясь к предельному значению Соо, отвечающему окончанию реакции. Угол вращения плоскости поляризации а прямо пропорционален толщине слоя I и концентрации активного вещества с, т. е. а=[а]1с. Зная угол вращения, удельное вращение и толщину слоя раствора, вычисляют концентрацию оптического изомера [c.228]

Обычно для сравнения оптической активности различных веществ вычисляется удельное вращение — угол поворота плоскости колебаний линейно-поляризованного монохроматического света, проходящего через слой раствора (или чистой жидкости) толщиной 1 дм при температуре t и концентрации оптически активного вещества 1 см . Для чистой активной жидкости [c.895]

Измеренный с помощью поляриметра угол вращения зависит от длины слоя оптически активного вещества, а для растворов также от концентрации. Его пересчитывают обычно на удельное вращение. Удельным вращением [а] называется угол вращения плоскости поляризации жидкостью или раствором, содержащим в 1 мл 1 г оптически активного вещества при длине слоя 1 дм (10 см). Удельное вращение для жидкостей вычисляют по формуле [c.42]

Растворитель выбирают согласно правилам, описанным в гл. I (см. с. 17). Кроме ТОГО, величина -вращения плоскости поляризации зависит от показателя преломления растворителя. Поэтому ВВОДЯТ понятие приведенных удельных вращений (удельное вращение, рассчитанное для молекулы в вакууме, где п= ), для чего любую полученную величину вращения умножают на множитель Лоренца 3/( 2 + 2). Например, [М] = 2[М]1 п + 2), где [М] — приведенное молярное вращение п — показатель преломления растворителя на данной длине волны. Такой учет влияния растворителя на спектры ДОВ и КД далеко не полон, и это влияние более сложно и даже возможно наведение оптической активности от асимметрического растворителя на растворенное вещество. [c.43]

Пусть угол отклонения равен и, р — количество граммов оптически активного вещества в 100 г раствора, й — удельный вес раствора, I — толщина (в дециметрах) слоя жидкости, через который проходит свет. Тогда угол отклонения, вызываемого 1 г активного вещества в 1 мл раствора при толщине слоя 1 дм, называемый удельным вращением и обозначаемый [а],. мол<ет быть выражен следующим образом [c.130]

Поляриметрия — это метод измерения величины вращения плоскости поляризации света при прохождении его через оптически активные вещества. Найденное оптическое вращение пересчитывают в удельное или молекулярное вращение. [c.258]

Коэффициент пропорциональности [а] принято выражать в градусах d —в дм, а с —в г/см тогда [а] называют удельным вращением. Последнее характеризует вращательную способность вещества и зависит от температуры, длины волны и растворителя. При t = 20° и желтой линии D натриевого спектра X = 589,3 нм для водных растворов сахарозы [a] J = = 66,5° для глюкозы [а] = 52,7° для фруктозы [а] = —92°., Так как фруктоза вращает сильно влево, то при гидролизе угол вращения уменьщается вплоть до отрицательных значений. По этой причине реакцию часто называют инверсией — переворачивание, перестановка. Для смеси оптически активных веществ [c.793]

Здесь важно отметить, что вращение плоскости поляризации оптически активного вещества очень чувствительно к разности П/—Иг, которая имеет порядок 10 . Столь небольшие различия приводят к вращению на угол более 10° для 1)-линии натрия. Следует отметить, что в обычных рефрактометрических исследованиях точность определения показателя преломления не превышает Ю-. Удельное вращение [а] л, естественно, различно для разных веществ и составляет десятки и даже сотни градусов. Оно зависит от Я, а также от применяемого растворителя. Молекулярное вращение достигает величин порядка десятков тысяч градусов, что, конечно, не имеет определенного тригонометрического смысла, но важно как физикохимическая характеристика оптически активного вещества в данных условиях. [c.174]

В противоположность этому, замена водорода дейтерием в группах, связанных с асимметричным и без этого углеродом, дает заметное изменение оптической активности. Удельное вращение изменяется при этом на величины, достигающие нескольких процентов. [c.185]

Поэтому мы обратились к изучению расщепления сальсолина на оптически активные компоненты. Эта задача была значительно облегчена тем, что, как оказалось, сальсолин, выделенный из растения сбора 1935 г., представлял собой не рацемат (как в 1933 г.), а обладал оптической активностью. Удельное вращение хлоргидрата сальсолина (удельное вращение самого основания не могло быть точно определено вследствие его малой растворимости) колебалось, в зависимости от степени очистки, между +7 и -f 15°. Этот сальсолин не являлся, таким [c.155]

Дисперсия оптического вращения (оптической активности) — зависимость угла вращения (поворота) плоскости поляризации света (ф) или удельной оптической активности (удельного вращения [а]) от длины волны X оптического излучения, проходящего через среду [c.214]

Практически при определении оптической чистоты этим методом проводят две реакции рацемат ( + )-А-(—)-А вводят в реакцию с оптически чистым реагентом (- -)-Б во второй реакции рацемат ( + )-Б-(—)-Б вводят в реакцию с недостаточным количеством оптически активного вещества А, оптическую чистоту которого хотят определить. Вращение оптически чистого А рассчитывают по формуле, в которую входят [ал] — искомое удельное вращение оптически чистого вещества А [ав] — удельное вращение оптически чистого реагента Б [ А ] — удельное вращение непрореагировавшего остатка А в первой реакции [адг] — удельное вращение А, употреблявшегося во второй реакции [авг] — удельное вращение непрореагировавшего остатка Б во второй реакции [c.162]

Определение оптической активности. Угол вращения плоскости поляризации удобно измерять в микрокюветах длиной 2 или 5 см. Они делаются из толстостенной трубочки с внутренним диаметром 1—2 мм. В этом случае определение может быть проведено с минимальным количеством вещества. Наблюдаемый в поляриметре угол вращения пересчитывают с учетом плотности (для жидких веществ) или концентрации (для растворов твердых веществ) на удельное вращение [а]ь . [c.48]

Циклические а- и р-формы моноз имеют различные углы вращения. Так, водный раствор а-Л( + )-глюкозы вращает вправо на 112 ", а р- )(Н-)-глюкоза вращает в ту же сторону, но на 19°. Равновесная же концентрация этих аномеров имеет удельное вращение, равное +52,7°. Это значит, что в растворе происходит одновременное уменьшение величины вращения а-/)( -)-глюкозы и увеличение величины вращения р-0( + )-глю-козы (до +52,7°). Такое изменение оптической активности раствора моносахаридов во времени называется мутаротацией (от лат. ти1аге — изменять, го1а11о — вращение). Таким образом, в растворе аномеры (а- и р-формы) переходят друг в друга с установлением подвижного равновесия. После установления такого равновесия в растворах )-глюкозы содержится около 36% а-/) ( + )-глюкозы и ОКОЛО 64% Р-Д(-Ь)-глюкозы (в основном, глюкопиранозы). [c.239]

Удельным вращением называется вращение плоскости поляризации оптически активным веществом, содержащимся в количестве 1 г на I мл при длине слоя Ш см (1 дм). [c.263]

Факторы, определяющие величину вращения. Эффект Коттона. Для сравнения оптической активности комплексов вводятся понятия удельная вращательная способность [а] и молекулярная вращательная способность [М] расчет этих величин производится по формулам [c.56]

Измерения оптической активности проводят с помощью специального прибора — поляриметра, который позволяет определить направление и величину угла поворота плоскости поляризации света образцом (чаще всего в растворе). Для того чтобы можно было сравнивать вращение различных веществ, потребовалось ввести удельное вращение ра] о, характеристич- [c.85]

Было замечено, что оптически активные вещества встречаются в виде пар оптических антиподов — изомеров, физические и химические свойства которых в обычных условиях одинаковы (однако см. стр. 63), за исключением одного — знака вращения плоскости поляризации. Если один из оптических антиподов имеет, например, удельное вращение - -20°, то второй антипод — удельное вращение —20°. [c.41]

Звенья галактозы и арабинозы обладают асимметрическими атомами углерода, в связи с этим растворы арабиногалактана обладают оптической активностью. Удельное вращение 10% водного раствора арабиногалактана лиственницы сибирской составляет [а]о = 16 молекулярное вращение М = 1600 [50]. Найденная нами величина удельного вращения близка с подобной, определенной для арабиногалактана лиственницы западной (Larix o identalis) [а] = +14 [51]. [c.336]

В конце XIX — начале XX века Л. А. Чугаев провел серию работ по исследованию оптически активных соединений, оставивших значительный след в науке. Л. А. Чугаеву принадлежит прежде всего мысль, что при сравнении оптической активности различных веществ надо пользоваться не удельными, а молекулярными вращениями как константами, непосредственно связанными с одинаковыми мольными долями вещества. Анализ величин молекулярного вращения гомологов позволил Чугаеву сформулировать два важных правила [93]. [c.285]

Имеется предположение, что хиральность внутренне асимметричного хромофора является причиной необычно больших величин вращения оптически активных иминов типа XX. Удельное вращение [а]д достигает 3,8—5,4°, что примерно в 20 раз больше вращения аминов с дейтериевой асимметрией, из которых получены эти основания Шиффа [24]. [c.571]

В результате разложения кислоты образовывалась onTH4e KV активная камфора (ад=—1,5°), а остающаяся незатронутой кал форкарбоновая кислота также становилась оптически-активноЕ удельное вращение достигало +8,76°, что соответствовало опт ческому выходу—14%. Эти данные получены при применении хн вина для хинидина получены те же величины вращения, но противоположным знаком [c.117]

Величину [т] для полипептида в форме спирали или клубка можно легко рассчитать, если нам известны молекулярный вес аминокислотного остатка и удельное вращение [а]д Для спиральной и клубковой форм. Последнее определяют в опытах по плавлению а-спиралей синтетических полипептидов. Так, если оттитровывать боковые карбоксильные группы поли-глютаминовой кислоты щелочью, то нейтральные СООН-груп-пы будут переходить в заряженные СОО--группы. В результате вдоль молекулы начнут действовать мощные силы электростатического отталкивания, способные разорвать водородные связи и полностью расплавить а-спираль, (рис. 21). Это разрушение а-спирали происходит в узкой зоне pH и сопровождается резким изменением оптической активности. Удельное вращение теряет большой положительный инкремент, создаваемый а-спиралью, и падает от -Ьб до —80°. Так как спираль полностью разрушена, то эта величина, —80°, и есть удельное вращение клубковой формы, обусловленное а-углеродными атомами -аминокислот. Соответственно вклад а-спирали гораздо больше и обратен по знаку, составляя +86°. Алгебраическая же сумма обеих величин, т. е. [а]о спиральной. конфигурации, близка к нулю ( + 6°). [c.103]

Удельное вращение равно углу вращения (выраженному в градусах) в слое раствора толщиной 1 дм, содержащего 1 г вещества в 1 мл прн 20"", при определенной длине волны (например при длине волны желтой линии спектра паров натртгя 5896 А). Зная угол вращения, удельное вращение и толщину слоя раствора, легко рассчитать концентрацию раствора. Удельное вращение плоскости поляризации в водных растворах тростникового сахара постоянно и может служить для определения концентрации раствора сахара. Скорость инверсии тростникового сахара можно изучать по изменению угла вращения плоскости поляризации, поскольку сам тростниковый сахар и продукты инверсии оптически активны. [c.356]

Несколько работ в этой области было опубликовано в конце прошлого столетия Киппингом и Попом . Их попытка расщепить рацемическую миндальную кислоту кристаллизацией из водного раствора глюкозы окончилась неудачей. Но при аналогичной кристаллизации неактивной смеси с1- и /-натрий-аммонийтартра-тов первые порции кристаллов оказались оптически активными (удельное вращение от +10,56° до +23,30° вращение оптически чистой соли равно +23,70°). На этом основании они сделали вывод о возможности расщепления рацематов при помощи кристаллизации из оптически активного растворителя. Однако результаты эти оказались ошибочными, ибо много позднее Е. Ведекинд и О. Ведекинд упомянули о том, что по полученному ими частному сообщению Киппинга и Попа эти опыты не подтвердились [c.376]

Исследование в сходящемся поляризованном свете показывает, что оптический зиак холестерической плоской текстуры отрицателен. При скрещенных николях она выглядит окрашенной, причем окраска не изменяется при вращении столика микроскопа. Это указывает на то, что текстура оптически активна. Удельное вращение плоскости поляризации можно измерить, если поместить холестерическое вещество между плоским стеклом и выпуклой линзой. Показатель преломления стекол не должен сильно отличаться от среднего показателя преломления вещества. В монохроматическом свете между скрещенными николями будут видны темные и светлые кольца это места, где различие в фазе достигает 180°. Для первого кольца п = 1, для следующего п = 2 и т. д. Зная кривизну линзы, длину волны и расстояния между кольцами, можно определить оптическую активность кристалла. [c.49]

Все выделенные из белков аминокислоты, за исключением гликоколла, оптически активны удельное вращение их различно. Температуры плавления аминокислот вообще высоки, чаще от 200 до 300° (плавятся с разложением). При нагревании до температуры плавления они обычно разлагаются с выделениемСОд. В отличие от аминокислот, их эфиры могут быть подвергнуты перегонке, и при уменьшенном давлении они перегоняются довольно хорошо. Многие из свободных аминокислот имеют сладкий вкус. [c.299]

В небольших количествах она содержится в крови человека и животных. Фосфорные эфиры фруктозы — промежуточные соединения обмена углеводов в организме. В процессе обмена фруктоза может превращаться в глюкозу. Она хорошо усваивается 0 >Ганизмом. О-фруктоза обычно образует кристаллы состава гСвНхгО,. НаО. Среди простых углеводов она самая сладкая, в 2,5 раза слаще глюкозы и 1,7 раза сахарозы. Безводная фруктоза плавится при температуре 102—104° С. Оптически активна, удельный угол вращения фруктозы в равновесном состоянии — 92°, поэтому ее называют леву лозой. [c.212]

Кемпбелл исследовала также возможность получения оптически активных сурьмяноорганических соединений RgSb, в которых сурьма не является членом гетероциклической системы, а связана с тремя различными арильными радикалами. Для этого синтезировано несколько соединений такого типа и два из них (VII и VIII) разделены на оптические антиподы [66, 67]. Разделение осуществлено стереоизомерными 1-фенил этил аминами. Выделенные оптически активные кислоты были оптически устойчивыми удельное вращение их растворов в ксилоле не изменялось после 2-часового кипячения. [c.374]

Летучие масла содержат пахучие составные части древесины. Они часто являются жидкими при обычных температурах, гю при охлаждении из них могут выделяться твердые вещества. Обь ч1ю летучие масла оптически активны наблюдается вращение плоскости поляризованного света от -1-55 до —122°, но отсутствие этой активности ие является доказательством отсутствия оптически активных соединений, так как многие масла содержат рацемические смеси. Их удельный вес колеблется от 0,683 до 1 и более для сосновых терпентинных масел, которые состоят главным образом из терпе-новых углеводородов, удельный вес колеблется от 0,850 до 0,875. Этот удельный вес является промежуточным между удельным весом парафиновых углеводородных масел и окисленных терпеновых масел. Некоторые летучие масла имеют особое значение в связи с их высоким показателем преломления. Зная физические свойства летучих масел, можно получить данные об их вероятном составе, характере и нсточ1шке. [c.461]

Для ДОВ характерно проявление вклада вращения вдали от электронных переходов. Поэтому ДОВ представляет более эффективный метод обнаружения слабой оптической активности химически чистого вещества по сравнению с КД. Это обусловливает предпочтительное использование ДОВ в аналитических целях. Из-за фоновых эффектов кривые ДОВ приобретают индивидуальность и служат удобным инструментом для идентификации. Спектры ДОВ находят применение при изучении кинетики процессов. По аналогии с изобестическими точками в спектрах поглощения наблюдают изовращательные точки на нулевой линии ДОВ в процессе, например, рацемизации (общие точки пересечения кривых удельного вращения [а рис. Х.1). [c.202]

Наряду с каждым оптически активным соединением всегда существует также и другое, обладающее такими же химическими и физическими свойствами и отличающееся тем, что оно вращает плоскость поляризации света на тот же угол, но в сторону, противоположную изо-.мерному соединению. Так, наприлгер, известны миндальная кислота с удельным вращением —157° и изомерное соединение с удельным вращением + 157° наряду с левовращающим амиловым спиртом СгНз — СН—СНгОН с удельным вращением —5,9° существует и [c.130]

При проведении реакции в присутствии большого избытка гидро-ксиламина концентрация последнего практически постоянна и реакция протекает по закону реакции первого порядка. -Карвон и продукт его превращения — оксим имеют асимметрический атом углерода (в формулах соединений он отмечен звездочкой) и, следовательно, оптически активны, причем их удельное вращение различно. Поэтому за ходом реакции можно следить по изменению угла а вращения плоскостй поляризации света раствором, в котором происходит реакция. Поскольку вращение, обусловленное каждым из оптически активных компонентов, пропорционально их концентрации, то применима формула (IV.28), которая в рассматриваемом случае имеет вид [c.140]

В мерной колбе вместимостью 50 мл приготовили водный раствор 2,73 г оптически активного вещества. При измерении в трубке длиной 200 мл вращение этого раствора было -1-3,42°. Бычислиае его удельное вращение. [c.125]

Второй путь получения оптических активных кислот — расщепление рацематов через диастереомерные сложные эфиры. Так, например, через эфиры с (—)-ментолом были расщеплены фенилхлоруксусная, а-фенилгидрокоричная и р-метилгидрокоричная кислоты. Для разделения диастереомерных эфиров в этих случаях используется кристаллизация. Поскольку эфиры (в отличие от солей) вещества летучие, то в принципе диастереомерные эфиры должны иметь разные температуры кипения и их можно попытаться разделить перегонкой. Однако в действительности разница между температурами их кипения невелика, и поэтому даже перегонкой на эффективных колонках удается добиться лишь частичного разделения. Так, при перегонке эфира, образованного рацемической 2-метилмасляной кислотой и (- -)-2-метилбутанолом-1, в вакууме на колонке эффективностью в 60 теоретических тарелок были получены фракции, удельное вращение которых менялось от - -2,0° до 3,3°. Выделенная из головной и хвостовой фракции 2-метилмасляная кислота имела удельное вращение соответственно —0,25° и - -0,29° (оптическая чистота около 1,5%) [35]. Частично удалось разделить перегонкой также диастереомерные эфиры (—)-ментола с 2-метилмасляной кислотой или с 2-метоксипропионовой кислотой. [c.98]

Несмотря на то, что при расщеплении не удалось добиться высокой оптической чистоты, были зафиксированы вращения в сотни градусов, так как удельное вращение этих комплексов очень велико [10]. Сходным путем [11] — хроматографированием на О-(- -)-лактозе, были частично расщеплены на оптические антиподы трцс-ацетилацетонаты хрома, кобальта, рутения, родия. Комплекс трехвалентного хрома с гексафтор-ацетилацетоном был получен в оптически активной форме расщеплением с помощью газо-жидкостной хроматографии на Оптически активном кварце. [c.670]