Низкомолекулярные полибутилены

Для получения каучукоподобных полимеров (молекулярный вес 85000—200 000) практически полимеризуют изобутилен при минус 100—минус 105° С в жидких при этой температуре углеводородах (этане, пропане и этилене), служащих в качестве растворителя и среды для отвода тепла, выделяемого в результате реакции. С целью наиболее эффективного и быстрого охлаждения реакционной среды полимеризацию проводят таким образом, что растворителю дают возможность полностью испариться за счет выделяемого тепла. Наиболее удобно применять этилен (т. кип. —102,7°С). Технологически это осуществляют полимеризацией на бесконечно движущейся ленте, заключенной в короб. На ленту одновременно поступает в равных количествах чистый изобутилен, охлажденный до —85° С, и жидкий этилен, в котором растворен фтористый бор. В контакте изобутилена с катализатором мгновенно наступает реакция с выделением тепла, отнимаемого этиленом при его испарении. Примеси низкомолекулярных полибутиленов (димеров, тримеров) снижают средний молекулярный вес полимера. Поэтому их иногда вводят заведомо в изобутилен, когда стремятся получить низкомолекулярные полимеры с молекулярным весом порядка 20000. [c.110]

Применение комплекса хлористого алюминия с ароматическими углеводородами наряду с увеличением скорости стадии инициирования реакции, возможно, увеличивает также скорость передачи цепи и, как следствие, приводит к снижению среднего молекулярного веса полибутиленов. Эти особенности комплекса, а также легкость дозирования его в процессе дают возможность осуществить непрерывную полимеризацию бутиленов в случае, если целевым продуктом процесса являются низкомолекулярные полимеры типа кабельного октола. [c.108]

При этом способе получения многофункциональных присадок используются в основном низкомолекулярные полимеры а-олефи-нов (нормальных или изостроения), причем предпочтение отдается полибутиленам с молекулярным весом 700—2000. Применимы также сополимеры олефинов с диенами, сополимеры виниловых эфиров с олефинами и др. - 1 [c.205]

Сырьем для получения низкомолекулярных полибутиленов (С4Н8)п является бутан-бутиленовая фракция. Катализатором полимеризации бутиленов служит комплекс хлорида алюминия и ароматических углеводородов в соотношении 1 2 [1]. При —15 °С получаются полимеры с молекулярной массой 3000, которые выпускаются под названием октол , а также осерненный октол (ТУ 38101339—73) октол-бООА — полимер н-бутилена с вязкостью при 100°С 550—1600 мм /с октол-бООБ — сополимер н-бутилена и изобутилена с вязкостью при 100°С 550—2500 ммV осерненный октол-600 содержит 6% 5. [c.7]

Так, например, изучение сорбции или процесса растворения низкомолекулярных веществ полимерами показало, что образующиеся при этом растворы являются истинными равновесными растворами и подчиняются термодинамическим закономерностям, как и низкомолекулярные системы. Это происходит потому, что полимер ведет себя в смеси (растворе) так, как будто индивидуальной кинетической единицей является не вся макромолекула полимера, а отдельные отрезки длинной молекулы, способные независимо перемещаться относительно друг друга. Отсюда следует, что истинная молярная доля полимера в смеси меньше, чем теоретически вычисленная по закону Рауля. Отклонение от закона Рауля позволило рассчитать эффективную или кажущуюся молекулярную массу полимера, т. е. величину термодинамического сегмента, играющего роль отдельной молекулы в процессе сорбции. Причем величина сегмента зависит также от концентрации раствора, из которого ведется сорбция, меняясь от величины, близкой к одному звену полимера в очень концентрированных растворах, до величины всей макромолекулы в бесконечно разбавленном растворе. Так, для изопарафинов кажущаяся молекулярная масса составляет 1000, т. е. на один сегмент приходится 10—12 мономерных звеньев, а для жесткоцепных полимеров, таких, как поливиниловый спирт и полиакриловая кислота, молекулярная масса сегмента близка к истинной молекулярной массе полимера, что свидетельствует о высокой жесткости данных макромолекул. Появление в полимерной цепи радикалов —СНз, —С2Н5 в ряде случаев повышает ее гибкость, о чем свидетельствует уменьшение величины сегмента. Это было доказано сорбционным методом при изучении группы полиолефинов гибкость возрастает от полиэтилена к полибутилену сегмент полиэтилена состоит из 60, полипропилена из 40, полибутилена из 30 углеродных атомов. [c.58]