Полимеризация в водной среде

Находит применение другой метод полимеризации в водной среде, который называют суспензионным. В этом случае частицы мономера в воде диспергированы более грубо вследствие того, что не применяются такие активные эмульгаторы, как мыла. Диспергируют с помощью гидрофильных коллоидов (поливинилового спирта, желатина), интенсивно перемешивая. Мономер, распределенный в воде в виде относительно крупных капель, содержит инициатор полимеризации, растворимый в мономере и нерастворимый в воде. Капля представляет собой как бы мелкий блок, в котором происходит полимеризация. Полимер, образующийся в виде более крупных частиц, чем при эмульсионной полимеризации, легко отделяется от воды (отстаиванием, центрифугированием). Поэтому отпадает необходимость вводить электролиты для разрушения эмульсии. Полимеры, получаемые таким способом, менее загрязнены веществами, ухудшающими диэлектрические свойства, и более пригодны для электроизоляционных целей, чем получаемые водноэмульсионным методом. [c.44]

В процессе полимеризации в водной среде возможен гидролиз этих мономеров. Указанные особенности акрилатов отражаются на механизме образования и стабилизации полимер-мономерных частиц при эмульсионной полимеризации, на кинетике процесса, на протекании вторичных процессов, на адсорбции взятого для получения эмульсии мономеров эмульгатора и на агрегативной устойчивости получаемых латексных систем [4]. При эмульсионной полимеризации водорастворимых мономеров под [c.388]

Применяются также способы эмульсионной полимеризации в водной среде, полимеризацию с помощью металлоорганических катализаторов и другие. [c.343]

По своим свойствам к эмульсиям с водной дисперсионной средой приближаются натуральные и синтетические латексы, очень широко применяемые в народном хозяйстве для получения эластичных пленок, шаров-пилотов, для изготовления эластичных пористых материалов, заменителей кожи, для придания водонепроницаемости тканям, для пропитки корда в шинной промышленности и т. д. Натуральные латексы представляют собой млечный сок бразильской гевеи, синтетические латексы получают путем полимеризации в водной среде непредельных углеводородов — бутадиена, хлоропрена и других мономеров. Часто латексы изготовляют путем сополимеризации двух или даже нескольких мономеров (бутадиен-стирольные латексы, бутадиен-акрилонитрильные латексы и т. д.). [c.381]

Пример 235. Сколько акриламида останется в реакционной смеси через 85 мин от начала полимеризации в водной среде (50°С), если исходная концентрация его 0,56 моль л Полимеризацию ведут в присутствии 3,8 10 моль л персульфата калия, константа гомолитического распада которого и эффективность инициирования изменяются в ходе реакции следующим образом [c.80]

Полимеризовать хлористый винил можно в блоке, в среде растворителя (спирте, ацетоне и др.) и в водной среде. Промышленное распространение получил метод полимеризации в водной среде, который разделяется на эмульсионный и суспензионный. [c.123]

Изложенная в гл. 2 количественная теория эмульсионной полимеризации создана при математическом рассмотрении модели процесса, не учитывающей молекулярного взаимодействия на границе раздела фаз. Очевидно, при полимеризации в водной среде этот фактор имеет тем большее значение, чем более полярен мономер. От его зависят такие важные параметры процесса, как взаимо-действ ие между частицами, истинная и коллоидная растворимость мономера, адсорбция эмульгатора, равновесная концентрация мономера в частицах и др. Существенное различие этих параметров, при полимеризации полярных и гидрофобных мономеров должно привести к значительным изменениям в механизме образования частиц, в кинетике процесса и коллоидном поведении образующихся латексных систем. [c.85]

Эмульсионная полимеризация в водной среде обеспечивает высокую скорость реакции с образованием полимера с большой молекулярной массой При этом способе можно легко регулировать скорости инициирования, роста и обрыва цепи, что обусловливает возможность проведения процесса при низких температурах (от О до —50 °С) [c.41]

В дальнейшем было найдено много других окислительно-восстановительных систем, пригодных для инициирования полимеризации в водной среде. Как показали Гриценко и Медведев [80], в некоторых случаях мономер может сам служить восстановителем при окислительно-восстановительном инициировании. [c.52]

В обзоре Радченко [744] указывается на синтез привитых сополимеров винилацетата и акрилонитрила. Привитые сополимеры акрилонитрила предложено получать полимеризацией в водной среде смеси акрилонитрила и-<15% винилацетата или других мономеров [745]. [c.579]

Исследовалась зависимость состава сополимера акрилонитрила с 2-винилпиридином от глубины превращения при проведении полимеризации в водной среде с использованием в качестве инициатора окислительно-восстановительной системы персульфат аммония — бисульфит натрия з в, [c.739]

Сополимер получали статической полимеризацией в водной среде [c.78]

В промышленности эластомеры получают чаще всего полимеризацией в растворе или в эмульсии [15, 16, 65—67]. Долгое время эмульсионная полимеризация в водной среде была основным промышленным процессом получения синтетических каучуков. Однако ионную и ионно-координационную полимеризацию невозможно проводить в водной среде, поэтому потребовалась разработка промышленной технологии полимеризации в среде органических растворителей. В настоящее время созданы крупнотоннажные производства для получения полимеризацией в растворе ряда эластомеров. Полимеризация в блоке мономера не имеет большого распространения. [c.95]

В настоящее время бутадиенстирольный (СКС) каучук получают главным образом методом эмульсионной (латексной) полимеризации в водной среде в реакторах непрерывного действия. [c.229]

При полимеризации в водной среде в присутствии эмульгатора полимер может выделяться в сильно диспергированном виде или в форме круглых шариков (так называемая бисерная полимеризация). В первом случае полимер выпадает в осадок при разрушении эмульсии. [c.222]

Реакции такого рода были использованы для инициирования процесса полимеризации в водных средах, с применением окислительно-восстановительных систем, состоящих из органических перекисей и Fe2+ [c.370]

В промышленности полимеры получают различными способами полимеризацией в массе, полимеризацией в растворе, полимеризацией в водной среде (эмульсионная и суспензионная полимеризация) и полимеризацией в твердой фазе. [c.34]

При полимеризации в водной среде в присутствии эмульгатора полимер может выделяться в сильно диспергированном виде или в форме круглых шариков (так называемая суспензионная-бисерная полимеризация). В первом случае полимер выпадает в осадок при разрушении эмульсии. При обычных условиях в отсутствии ингибиторов стирол самопроизвольно подвергается медленной полимеризации при хранении. Поэтому для опыта следует пользоваться свежеприготовленным стиролом. Перегонку осуществляют под вакуумом из небольшой колбы. с елочным дефлегматором. Для предотвращения полимеризации необходима добавка гидрохинона или пирогаллола в количестве О, I о от массы стирола. [c.64]

Термическая полимеризация АА приводит к деструкции уже образовавшихся полимерных цепей, а также способствует внутри- и межмолекулярной сшивке с образованием имидных групп, в результате чего полимер теряет растворимость. Поэтому термическую полимеризацию предпочтительнее проводить в растворе. При проведении полимеризации в водной среде протекает частичный гидролиз амидных групп и образуется сополимер АА с акриловой кислотой. [c.62]

В зависимости от среды, в которой происходит процесс полимеризации (водная или углеводородная), подбираются соответствующие компоненты ОВС. Например полимеризацию в водной среде мол<но инициировать ОВС, состоящей из перекиси водорода и соли железа (И). При эквимольном соотношении между перекисью водорода и солью железа перекись водорода разлагается с образованием свободных радикалов по реакции [c.63]

Осуществление эмульсионной полимеризации в водной среде позволяет оформлять процесс в непрерывном и во взрывобезопасном исполнении, а также обеспечивает экономически выгодное получение полимеров хорошего качества (с повышенной молекулярной массой и небольшой полидисперсностью). К недостаткам процесса относятся загрязнение полимера и появление дополнительных операций по его коагуляции, промывке и сушке, что мало приемлемо в экономическом отношении. [c.88]

Полимеризацию в водной среде проводят с перекисями или в присутствии окислительно-восстановительных систем. При этом методе полимеризации можно отводить теплоту реакции и регулировать скорость процесса. В качестве добавок для регулирования скорости и поддержания pH среды 2,5—3,8 в систему вводят буферные соли и восстановители — соли двухвалентных металлов (железа, кобальта, марганца, никеля) и соли серебра. Наиболее эффективные соли — растворимый фосфат железа и бисульфит натрия. Молекулярная масса политрифторхлорэтилена уменьшается при увеличении концентрации применяемых перекисей. Повышение температуры реакции увеличивает скорость реакции полимеризации, но снижает молекулярную массу полимера. [c.124]

В дальнейшем было найдено много других окислительно-восстановительных систем, пригодных для инициирования полимеризации в водной среде. Как показали Гриценко и Медведев [79], в некоторых случаях мо- [c.51]

В общем случае способ, называемый дымовым или гидролизом в пламене , не дает возможности получать кремнезем, диспергирующий в воде с образованием золей, состоящих из дискретных частиц и имеющих низкую вязкость при высокой концентрации кремнезема, т. е. не дает золей с типичными характеристиками, которые приготовляются полимеризацией в водных средах. Тем не менее соответствующей обработкой подобный пирогенный кремнезем, содержащий первичные частицы размером 10—25 нм, можно дезагрегировать и диспергировать и получить из него водные золи с содержанием вплоть до 40 % кремнезема, если применять подходящую механическую обработку и диспергаторы. [c.457]

Порядок введения реагентов в систему также может играть существенную роль. И если обычно первым к мономеру добавляют восстановитель (для удаления возможно присутствующего кислорода) с последующим постепенным добавлением окислителя, в некоторых случаях используют обратный порядок введения компонентов инициирующей системы. Наконец, величина pH также существенна при полимеризации в водных средах. Если реакцию проводят в щелочном растворе, необходимо помнить, что соли железа следует использовать в совокупности с комплексообразующими соединениями, такими, например, как пирофосфат натрия Ыа4Р207. [c.134]

Особый интерес представляет тот факт, что полимеризацию винилпиридиниевых солей можно осуществить в водных растворах. Обычные процессы ионной полимеризаций в водной среде протекают исключительно редко вследствие разрущения ионных активных центров. [c.154]

К другим реакциям, идущим с размыканием кольца, относят ся реакции взаимодействия гидроперекисей с аминами и суль-тонами з, протекающие в щелочной среде. Образующаяся в ре-зультате реакции соль пероксисульфокислоты широко применяется в качестве водорастворимого инициатора полимеризации в водных средах [c.255]

Получение соли АГ из адипииовой кислоты и гексаметилендиамина, перекристаллизация ее и по ликонденсация в автоклавах или линиях непрерывной полимеризации в водной среде при 260— 270° С, формование волокна из расплава [c.376]

Хуньяр и Рейхер [736], изучая реакционноспособность отдельных компонентов в реакции сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом, показали, что образуются сополимеры, содержащие большее количество акрилонитрила, чем в исходной смеси. Для получения сополимеров заданного состава сополимеризацию проводили при постепенном добавлении более реакционноспособного компонента. Как показали Утида и Нагао [737], скорость полимеризации в водной среде увеличивается с повышением концентрации анионного эмульгатора. [c.579]

Эти сополимеры получаются в основном эмульсионной полимеризацией в водной среде [401—408, 410—414] или в 10— 30%-ных растворах аммонийных, щелочных или щелочноземельных солей таких кислот, как соляная, азотная, серная или жирная монокарбоновая [409]. Полимеризацию ведут в присутствии эмульгаторов, из которых упоминаются каприлат калия [409], нбкаль со стеаратом калия [406], соль жирной кислоты и щелочного металла [413] и другие. В качестве регулятора применяют диизопропилксантогендисульфид или диэтилксанто-гендисульфид [405], а чаще всего трет, меркаптаны (трет, бу-тилмеркаптан или трет, додецилмеркаптан) [401], которые являются более дешевыми и более активными регуляторами по сравнению с первичными меркаптанами. Полимеризация идет под действием перекисных инициаторов в присутствии активаторов или в окислительно-восстановительной системе. [c.637]

Окислительно-восстановительные системы, генерирующие свободные радикалы, нашли в настоящее время широкое применение для получения различных полимеров полимеризацией в водных средах и для модификации полимеров методом прививки. В случае использования органических солей металлов пёременной валентности (например, нафтенатов) возможно применение таких инициирующих систем и в углеводородных средах. Вследствие низкой энергии активации образования радикалов окислительно-восстановительные инициирующие системы могут применяться в широких температурных интервалах в области понижецных температур, Классификация этих систем, механизм и кинетические особенности их действия рассмотрены в работах [29, 53 [c.52]

При полимеризации в водной среде полимер 1МОжно получить в виде порошка, который, однако, пока не нашел практического применения. [c.83]

Сополимер получают эмульсионной полимеризацией в водной среде в присутствии в качестве эмульгаторов некаля и натриевых солей синтетических жирных кислот. [c.205]

Акрилонитрил растворяется в воде, поэто1му большое распространение получил метод его полимеризации в водной среде. При непрерывной схеме процесс состоит из двух стадий — приготовление раствора акрилонитрила в воде и полимеризация при атмосферном давлении и 25—37 °С. Продолжительность процесса до 80 мин. Степень превращения мономера в полимер около 85%. [c.301]

Окислительно-восстановительные системы применяют для получения каучуков путем эмульсионной полимеризации в водной среде (см. ниже). При этом слабо диссоциирующий комплекс позволяет сохранить концентрацию свободных радика.гюв в течение всей полимеризации постоянной [c.38]

Исследования показывают [311, что полиметилметакрилат, полученный полимеризацией в водной среде, отличается значительно более узким молекулярновесовым распределением, чем полимеры, синтезированные эмульсионным или суспензионным методом. [c.82]

Инициаторами могут быть и неорганические пероксиды —Н2О2 персульфаты и др. Так, персульфат широко используется при эмульсионной полимеризации в водной среде [c.45]

Вы уже знаете, что если взять два газа — ацетилен, который образуется, например, при взаимодействии карбида кальция с водой, и хлористый водород, то в результате реакции между ними образуется третий газ — хлористый винил есть и другие более совершенные способы получения этого газа. Этот газ сжижают и направляют в огромные емкости (аппараты-полимеризаторы), где и подвергают полимеризации в водной среде в присутствии катализатора. Этот прием получения высокополи-меров обычно называют эмульсионной полимеризацией. Введенный вместе с мономером в реакционный аппарат эмульгатор не дает частичкам образовавшегося полимера слипаться друг с другом и поддерживает их во взвешенном состоянии. Этому же способствует мощная мешалка, перемешивающая содержимое аппарата. Итак, здесь молекулы мономера сращиваются в длинные цепочки полимера. После окончания процесса продукты реакции, напоминающие собой суспензию мела в воде, сливаются в центрифугу, где под действием центробежной силы полимер отделяется от воды. Влажный белый порошок тщательно высушивается — и полимер готов. Его остается только расфасовать в бумажные мешки и отправить на заводы, где в него введут пластификатор, краситель и сделают отличные пленки, различные бытовые изделия, материал для изоляции проводов и т. д. [c.85]

Политетрафторэтилен является высококрйсталличе-ским полимером. Как указано ранее, степень кристалличности полимера, образующегося в процессе эмульсионной полимеризации в водной среде, достигает 93—97%. В готовых изделиях степень кристалличности политетрафторэтилена обычно ниже и составляет не более 62% для высокомолекулярного полимера и до 82% для полимера с меньшим молекулярным весом . [c.44]

Твердые полимеры могут быть получены при проведении полимеризации в среде жидкости, растворяющей мономер, но не растворяющей полимер. Последний выпадает в осадок и может быть легко выделен. Наиболее распространенным промышленным способом является, по-видимому, полимеризация в водной среде. В зависимости от того, требуется ли в дальнейшем получить сухой полимер или использовать всю дисперсию, как таковую, полимеризацию проводят либо суспензионным, либо латексным способом. При суспензионной, или гранульной, полимеризации вокруг частиц цолимера образуется защитная оболочка из поливинилового спирта, метилцеллюлозы, карбоксиметилцеллюлозы, полиакриловой кислоты и т. д. При выборе инициаторов отдают предпочтение тем, которые нерастворимы в воде, но растворимы в мономере. При латексной полимеризации необходимо избегать осаждения, а частицы полимера [c.238]

В другой работе были взяты для изучения образцы промышленного поливинилового спирта, марки винавиол. Производилось измерение поверхностного натяжения между водным раствором поливинилового спирта и винилацетатом (мономером, наиболее часто подвергаемым полимеризации в водной среде в присутствии поливинилового спирта). Измерения производились при температуре 20 + 1° на крутильных весах (табл. 255). [c.176]