Разделение на прочих адсорбентах

РАЗДЕЛЕНИЕ НА ПРОЧИХ АДСОРБЕНТАХ [c.250]

Влияние природы сорбента. Термин сорбент (или насадка ) является общим названием материала, заполняющего хроматографическую колонку. Это может быть неподвижная жидкая фаза (НЖФ) и твердый носитель в газо-жидкостной и активный адсорбент в газо-адсорбционной хроматографии. Химическая природа этих материалов обусловливает селективность хроматографической колонки (шгь Кс) и сравнительно мало влияет на ее эффективность (Я, N). Это означает, что при оптимизации прочих параметров в данной задаче разделения природа сорбента остается неизменным параметром. [c.129]

В газовой хроматографии, особенно при ее применении для автоматического контроля состава смесей и регулирования химических процессов, дополнительно предъявляются все более повышенные требования к скорости анализа [11], время которого часто не должно превышать 0,5—5 мин. В этом отношении метод газо-жидкостной хроматографии не имеет преимуществ по сравнению с методом газо-адсорбционной хроматографии. Действительно, разделительная способность неподвижных фаз (растворителей или адсорбентов) определяется их селективностью, т. е. природой, величиной поверхности и скоростью массообмена (кинетикой растворения и испарения компонентов или их адсорбции и десорбции). Наилучшее разделение при прочих равных условиях, и если изотермы распределения (растворимости или адсорбции) в области рабочих концентраций линейны, произойдет в том случае, когда коэффициент массообмена достаточно велик. При значительных скоростях газа-носителя главную роль в размывании полосы в газожидкостной хроматографии играет кинетика массообмена, определяемая в основном медленностью прохождения молекул компонентов через поверхность раздела газ — жидкость [21, 22] и медленностью их диффузии внутри жидкой пленки [23]. В газо-адсорб- [c.8]

Разделительная способность колонки определяется как селективностью адсорбента, так и размыванием хроматографических полос при их движении по слою адсорбента. Размывание полос — основной фактор, мешающий четкому разделению. При прочих одинаковых условиях более эффективна та колонка, в которой хроматографические полосы размываются в меньшей степени. [c.78]

Разделительная способность адсорбентов определяется селективностью адсорбции и скоростью массообмена. Наилучшее разделение при прочих равных условиях обеспечивается в том случае, когда константы адсорбционного равновесия компонентов в значительной степени отличаются друг от друга, изотермы равновесной адсорбции линейны до рабочих концентраций, а диффузия в поры и массообмен с поверхностью происходят быстро. Поэтому селективность активных адсорбентов определяется как геометрией поверхности (величиной, структурой пор), так и ее химической природой. [c.5]

При определенных размерах зерен адсорбента, скорости элюента и температуры имеется оптимальная структура пор адсорбента, обеспечивающая наилучшее разделение компонентов (рис. 12.14). Для данных веществ (бензол, нафталин, фенантрен) это образец силикагеля с 9,5 нм и 5 ж 400 м /г. Уменьшение размеров пор вызывает ухудшение разделения вследствие большего размывания хроматографических полос, а уменьшение удельной поверхности приводит к уменьшению селективности. При прочих равных условиях лучшие результаты будут получены на адсорбентах с зернами сферической формы и наиболее узким распределением по размерам. [c.266]

В числе прочих адсорбентов, на которых проводилось разделение углеводов, следует назвать гипс, на котором Жданов и др. [49] хроматографировали углеводы, применяя различные смеси хлороформа и метанола. Аффонсо [50] за 30 мин разделил глюкозу, фруктозу, арабинозу, лактозу, ксилозу и маннозу на полосках алебастра, элюируя пробы смесью ацетон— бутанол—хлороформ—ацетатный буферный раствор, pH 3,6 (5 4 1 1). Гессе и Александер [51] для разделения смеси из [c.557]

В литературе много раз обсуждался вопрос о целесообразности применения тонких порошков адсорбентов без связующего, однако до сих пор наиболее популярным адсорбентом является силикагель G, в котором в качестве связующего используется алебастр, впервые введенный в употребление Кирхнером и сотр. [2]. Автор настоящей книги предпочитает вводить в адсорбенты в качестве связующего крахмал, если, конечно, он не мешает обнаружению компонентов. Это ограничение не столь серьезно, как может показаться. Так, Кирхнер и сотр. [2] нашли, что для обнаружения компонентов на пластинках, содержащих крахмал в качестве связующего, пригодна даже смесь концентрированных серной и азотной кислот, если только не нагревать пластинки. Смит и Фолль [177] указывают, что в числе прочих реактивов для обнаружения разделенных компонентов на пластинках с крахмалом в качестве связующего пригодны треххлористая сурьма, фосфорная кислота и трихлоруксусная кислота. При применении одного и того же растворителя разделение на слое с крахмалом в качестве связующего происходит быстрее, чем на слое с гипсом, и можно получить гораздо более твердую поверхность. При этом скорость разделения не снижается. Благодаря большой твердости поверхности можно быстро провести разметку пластинки мягким свинцовым карандашом, не портя ее. Кроме того, в некоторых ситуациях гипс просто неприменим. Так, например, Зейлер [178] нашел, что при разделении фосфатов гипс реагирует с разделяемыми компонентами с образованием нерастворимого фосфата кальция, поэтому в качестве связующего он выбрал крахмал. [c.55]

Холлоуэй и Чоллен [253] исследовали на нескольких адсорбентах 60 различных природных восков и 15 классов веществ, входящих в состав воска наиболее эффективным адсорбентом оказался силикагель О. В числе прочих растворителей испытаны были тетрахлорид углерода, дихлорметан, смеси бензол—хлороформ (7 3) и хлороформ—этилацетат (1 1). Для получения удовлетворительного разделения необходимо применять не менее двух растворителей. Рейтнер [254] хроматографировал 32 товарных воска на силикагеле при повышенных температурах. Он применял следующие растворители бензол, смеси бензол—уксусная кислота (99,5 0,5) и бензол—метилацетат (98 2) — все при 45°С тетрахлорэтилен при 80°С и смесь тетрахлорэтилен— уксусная кислота (99,5 0,5) при 70°С. По окончании хроматографирования удалял растворители, нагревая пластинки до 160°С, опрыскивал их 5 %-ным раствором фосфомолибденовой кислоты в метаноле и затем прокаливал 15 мин при 160°С. [c.97]

Зернеш1в ионита. При прочих равных условиях разделение получается тем более четким, чем мельче зерна адсорбента. Этого и следовало ожидать, исходя из теоретических соображений, так как уменьшение размеров частиц равносильно увеличению числа теоретических тарелок ]> в колонне. Основанием для этого служит эквивалентность между нараметролг// в теории переноса массы [17] и как было показано Бойдом и Матесоном [4()]. Поэтому р опреде. игется из уравнения [c.209]

Выше было показано (рис. 11.12), что для достаточно широкопористых (для данного компонента) силикагелей удерживаемые объемы пропорциональны величинам удельных поверхностей. На рис. 11.26 показан пример разделения изомерных диоксибензолов на различных силикагелях с различными s. С увеличением s увеличиваются времена удерживания компонентов и селективность адсорбента, но эффективность разделения заметно ухудшается (сильное размывание полос). Однородно-тонкопористые адсорбенты из-за медленности процессов внутренней диффузии, по-видимому, вообще нецелесообразно использовать, особенно для больших молекул. Поэтому лучшее разделение при прочих равных условиях достигается на более широкопористых адсорбентах с меньшей удельной поверхностью. Однако уменьшать удельную поверхность силикагелей до величин <30 м /г уже нецелесообразно, так как при этом уменьшается удерживаемый объем колонны Vr, т. е общая емкость адсорбента в колонне, и при сравнительно небольших пробах наступает перегрузка колонны. Это особенно существенно при анализе примесей и в препаративной хроматографии. По той же причине находят ограниченное применение поверхностнопористые адсорбенты. Величина общей площади поверхности в колонне Л, а следовательно и емкость таких адсорбентов, в частности адсорбентов типа зипакс [122] и корасил [123], значительно меньше, чем для объемнопористых. [c.239]