Уравнения критической фазы

Однородная линейная система уравнений (46.11), (46.12) имеет нетривиальное решение только тогда, когда детерминанты коэффициентов обращаются в нуль. Таким образом, получим общие уравнения критической фазы для системы, состоящей из т компонентов [c.234]

Это — два уравнения критической фазы. [c.167]

Уравнения критической фазы можно получить из критерия устойчивости, записанного через энергию Гельмгольца [c.64]

Уравнения критической фазы имеют вид [c.65]

Термодинамические уравнения критических фаз [c.23]

К двум уравнениям критической фазы, например к уравнениям (11.4) и (11.6), добавим еще уравнение состояния двухкомпонентного раствора [c.26]

Уравнение (П.8) — уравнение критической фазы двойного раствора. Поэтому и предельное уравнение [c.29]

Статья — Термодинамические уравнения критической фазы высшего порядка в тройной системе . [c.41]

Уравнения критической фазы [c.123]

Чтобы получить второе уравнение критической фазы двойного раствора, нужно, согласно изложенному выше, продифференцировать определитель уравнения (1У.29а) по гц при постоянных Р, Т, П2 [соответственно определитель Ух уравнения (1У.29б) по 2 при постоянных Р, Т, п и подставить производную вместо какой-нибудь строки определителя В случае двойных растворов эта операция сведется к дифференцированию уравнения (1У.29а) по пх или уравнения (1У.29б) по Пч-. [c.140]

Это и.есть второе уравнение критической фазы двойного раствора. Его можно получить, как и для чистого вещества, исходя из условия стабильности критической фазы. Уравнения критической фазы можно, естественно. [c.40]

Первым уравнением критической фазы бесконечно разбавленного двойного раствора, как и для любого двойного раствора, остается уравнение (1.56). В пределе, когда мольная доля растворенного вещества стремится к нулю, система, бесконечно мало изменяя свои параметры и оставаясь все время в критическом состоянии, придет в критическую точку чистого растворителя, в которой выполняется первое уравнение критической фазы чистого вещества (1.54). В эту предельную точку можно привести разбавленный раствор и в том случае, если его исходное состояние не являлось критическим. [c.41]

Это второе уравнение критической фазы азеотропа. Оно выводится, как и для любой критической точки, из условия стабильности (гл. 1). [c.141]

Уравнение (4.4) и есть третье уравнение критической фазы азеотропа. Таким образом, критическая изохора— изотерма Р—N2 должна подойти к критической точке азеотропа с горизонтальной касательной. На рис. 4.4 это проиллюстрировано данными для системы шестифтористая сера — двуокись углерода. [c.142]

Двойная критическая точка, как нонвариантная, должна характеризоваться тремя независимыми уравнениями. Два первых уравнения критической фазы в этой точке будут таки.ми же, как для любой критической фазы двойной системы [c.163]

Третье уравнение критической фазы является следствием того, что параметры обеих этих точек одинаковы. Как было показано выше, критические точки лежат вследствие этого при экстремальных концентрациях. Тогда при постоянных температуре и составе системы вариации производной iд i/дNi)p,т,ы по третьей переменной невозможны (как и на спинодали). Можно записать, следовательно [c.164]

Произведя замену переменных и воспользовавшись известными термодинамическими соотношениями, получим из (4.59) третье уравнение критической фазы в двойной критической точке [c.164]

Критические явления при равновесии между двумя жидки-ви фазами открыты Д. Н. Абашевым (1857 г.) фундаментальный вклад в их исследование внес А. Ф. Алексеев (1872 г.). Для понимания критических явлений в растворах важны работы Д. П. Коновалова (1884 г.). В них содержится обширный опытный материал, впервые подтвердивший основные уравнения критической фазы бинарного раствора. Д. П. Коновалов первым, независимо от Гиббса, объединил переход расслаивающихся растворов в однородные (с изменением температуры) и критические явления при испарении чистых жидкостей. Он раньше других связал факт незначительной зависимости химического потенциала компонента раствора от его состава с медленностью диффузии вблизи критической точки. Д. П. Коновалов предсказал на примере системы палладий— водород (1909 г.) существование критических явлений в твердых растворах. [c.43]

Критическая фаза стабильна. Тогда, используя условие стабильности [уравнение (1.50)], можно получить второе уравнение критической фазы однокомпонентной системы [c.39]

Это уравнение может быть получено как частное из общего уравнения критической фазы с любым числом компонентов [7]. Оно может быть получено и непосредственно как для однокомпонентной системы (см. гл. 1), Однако азеотроп — всего лишь псевдооднокомпонентная система. Поэтому в связи с выводом этого уравнения обратим внимание на некоторые особенности. В гл. 1 первое уравнение для чистого вещества было получено как предельное для двухфазного равновесия в такой системе. В однокомпонентной системе в гетерогенной области изотермы совпадают с изобарами. На пограничной кривой Р—V они показывают объемы сосуществующих жидкой и газовой фаз. [c.139]

Прежде чем получить третье уравнение критической фазы азеотропа, вспомним, что кривая сосуществования в координатах V—N2 имеет в критической точке вертикальную касательную (см. рис. 3.11). Вертикальная коннода вырождается в критическую изобару — изотерму V—N2, которая также имеет вертикальную касательную [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология