Критические фазы

Время Ткр, когда капля достигает критической фазы (начинается ее дробление в потоке газа), определяют по формуле [c.91]

Из данных табл. 46 нетрудно видеть, что начало деформации капли масла в проходном сечении нагнетательных клапанов компрессора 5КГ 100/13 практически происходит в момент выталкивания воздуха из цилиндра в нагнетательный трубопроводов. При этом время достижения каплей масла критической фазы колеблется в пределах Ткр.деф=0,000059- 0,0055 с. [c.292]

Время достижения критических для человека температур, концентрации кислорода и токсичных веществ при пожаре зависит от времени наступления критической фазы развития пожара. [c.410]

Применительно к производственным зданиям при наличии в них легковоспламеняющихся и горючих жидкостей (категории А и Б по пожарной опасности) время наступления критической фазы Ткр (в мин) развития пожара может быть получено из уравнения теплового баланса [c.410]

Из основной концепции следует непосредственное построение книги. Прежде всего будет показано, как простые опытные факты приводят к упомянутым трем основным соотношениям (гл. I). Затем они будут объяснены и исследованы с учетом их формальных свойств (гл. II и III). Наконец, они будут применены к ряду общих проблем (гетерогенные равновесия, химические равновесия, критические фазы, электрохимические системы, поле тяготения и центробежное поле). Связанный предусмотренным объемом книги, я вынужден был ввести некоторые ограничения, при которых в первую очередь учитывал интересы химиков и физико-химиков. [c.6]

Определение и свойства критических фаз [c.221]

Экспериментальная практика показывает, что часто две сосуществующие фазы при изменении величин состояния изменяются таким образом, что они в конце концов становятся идентичными. Фаза, в которой это происходит, называется критической фазой. Критические фазы в однокомпонентных системах, как будет видно, не имеют термодинамических степеней свободы. Поэтому в пространстве состояния они являются сингулярными точками, которые называют критическими точками. Если, как это часто бывает, не рассматривается зависимость критической фазы от величин состояния, то так же говорят о критических точках в многокомпонентных системах. Приведем обзор наиболее важных случаев. [c.221]

В системе, состоящей из т компонентов, критическая фаза, которая не сосуществует с остальными фазами, имеет т—1 термодинамических степеней свободы. [c.226]

Рассмотрим тройную систему с двумя сосуществующими фазами. Согласно правилу фаз [уравнение (29.3)], она имеет три степени свободы. Две из них имеются за счет постоянства давления и температуры. Поведение системы изображается тогда соответствующей поверхностью О на рис. 31. Так как имеется еще одна степень свободы, то можно, например, изменять химический потенциал [1.1 и при этом ни одна из фаз не будет исчезать. Как показывает рис. 31, эти изменения принадлежат к последовательному ряду сосуществующих фаз, который заканчивается в критической точке. Если величинам Т и Р придать другие значения, которые отличаются от первоначальных на бесконечно малые величины, то аналогичным образом получим последовательность пар фаз, которая снова заканчивается в критической точке. Ее положение отличается от первоначального также на бесконечно малые величины. Таким образом, можно идти дальше и сделать вывод, что в рассматриваемом случае критическая фаза имеет две степени свободы. [c.227]

Уравнения Гиббса для критических фаз [c.229]

В дальнейшем не будем рассматривать возможность сосуществования критической фазы с остальными фазами. Так как, согласно правилу фаз, обычная фаза имеет т+1 степеней свободы и, согласно приведенной теореме, критическая фаза имеет т—1 степеней свободы, то отсюда следует, что критическая фаза определяется двумя уравнениями. [c.229]

Для системы, состоящей более, чем из двух компонентов, соотношения получаются менее наглядными и, как уже отмечал Гиббс, необходимо формулировать теорию в более строгом и общем виде. Исходной точкой этой формулировки является теория стабильности, рассмотренная в гл. VI. Рассуждения можно провести тогда различным образом и получить соответствующие уравнения для критической фазы в различных формах. Разберем в этом параграфе метод, предложенный Гиббсом. [c.229]

Чтобы вывести второе уравнение, зададим температуру и рассмотрим вариацию критической фазы на изотермах. Из рис. 28 или рис. 33 следует, что такая вариация ни при каких обстоятельствах не может привести в нестабильную область. Это значит, что изменение детерминанта О, определенного уравнением (46.3), не может быть отрицательным. Но оно не может быть также и положительным, так как в противном случае за счет простой перемены знака независимых переменных оно стало бы отрицательным. Таким образом, для рассматриваемой вариации имеем оба уравнения [c.231]

Однородная линейная система уравнений (46.11), (46.12) имеет нетривиальное решение только тогда, когда детерминанты коэффициентов обращаются в нуль. Таким образом, получим общие уравнения критической фазы для системы, состоящей из т компонентов [c.234]

Преобразование уравнений для критических фаз. Дальнейшие свойства критических фаз [c.234]

В общем случае для конкретных задач предпочтительно получать уравнения для критических фаз не из фундаментального уравнения, а из соответствующих термодинамических потенциалов. Эта возможность основана на том факте, что определенные условия стабильности остаются справед- [c.234]

Тогда уравнения для критической фазы будут иметь вид [c.235]

В этом случае уравнения для критической фазы запишутся О а = 0 Оа = 0. (47.6) [c.236]

Следует специально объяснить необходимость выбора плотности и температуры в качестве независимых переменных в уравнении состояния (1) в отличие от более распространенных в технических приложениях независимых переменных — давления и температуры. Чтобы представить свойства смесей при высоких давлениях, необходимо применять уравнение состояния, которое объединяло бы свойства газовой, жидкой и критической фаз. [c.6]

Разновидность хроматографии, в которой процесс протекает при сверхкритических условиях, вследствие чего газ-носитель ведет себя подобно жидкости, получила название флюидной хроматографии. По сравнению с газовой хроматографией низкого давления коэффициент распределения в этом случае определяется двумя факторами. Во-первых, как и в случае жидкостно-адсорбционной хроматографии, компоненты разделяемой смеси стремятся проходить в плотную фазу из-за сильного молекулярного взаимодействия в этой. фазе. Во-вторых, адсорбция веществ уменьшается по мере того, как подвижная фаза адсорбируется и конкурирует с молекулами анализируемого компонента за место на поверхности. Очевидно также, что на величину адсорбции оказывает влияние полярность критической фазы. [c.58]

Опыт показывает, что иногда свойства двух сосуществующих фаз при изменении параметров состояния изменяются таким образом, что все их свойства в конце концов становятся одинаковыми. Фаза, в которой это происходит, называется критической фазой. [c.43]

NHa, то до Р = 2600 (точка К) она будет гомогенной при дальнейшем повышении давления наступит расслоение и, например, при Р — 5000 смесь будет состоять из двух фаз, содержащих соответственно 18 (точка а) и 84,5 (точка Ь) % NH3. Если состав подвергаемой изотермическому сжатию смеси сильно отличается от критического, то в начале расслоения обе фазы сразу будут значительно отличаться по составу, С ростом температуры область расслоения суживается и перемещается к высоким давлениям, т. е. давление начала расслоения повышается прн этом состав критических фаз меняется мало. [c.311]

Это — два уравнения критической фазы. [c.167]

Ограниченная взаимная растворимость газов возникает при очень высоких давлениях, когда отступления газов от идеальности чрезвычайно велики. Впервые экспериментально расслоение газов наблюдалось в системе азот —аммиак. Из рис. V. 25, где представлены изотермы взаимной растворимости газов при различных давлениях, следует, что существует значение давления, ниже которого газы смешиваются неограниченно. Такое давление соответствует критическому состоянию. С ростом давления составы равновесных фаз становятся все более различными. С ростом температуры область расслоения уменьшается, хотя состав критических фаз изменяется мало. [c.294]

Это состояние соответствует конечной критической точке. В конечной критической точке критическая фаза неводная жидкость—газ будет [c.15]

Кажущиеся молярные объемы воды в жидких углеводородах значительно больше объемов чистой воды при таких же давлении и температуре. Кажущийся молярный объем растворенной в углеводородах воды увеличивается по мере приближения раствора к критическому состоянию углеводорода в соответствии со свойствами парциального молярного объема в разбавленном растворе в критической фазе (см. гл. VI). [c.97]

Механизм действия присадочных компонентов угольных смесей в процессе коксования на образование трещин в коксе сводится в общих чертах к следующему в критической фазе коксообразова-ния их зерна остаются еще пластичными, в то время как зерна других компонентов уже затвердели это приводит к явлению некоторой податливости и мягкости в почти твердой текстуре. Подобная картина наблюдается при введении эластомеров в ударопрочный полистирол. [c.163]

Из теоремы следует ранее использованное следствие о том, что в однокомпонентной системе критическая фаза является сингулярной точкой в пространстве состояния, в то время как критическая фаза бинарных систем обладает одной степенью свободы, которая в общем случае для конденсированных систем определяется давлением. Для тройных систем имеется уже две степени свободы, чем соотношения, как будет показано выше, значительно усложняются. Как уже отмечалось, приведенное высказывание справедливо только в том случае, если ни одна из остальных фаз не сосуществует с критической фазой. Так как, согласно правилу фаз, каждая новая фаза уменьшает число степеней свободы на единицу, то следует, что с критической фазой однокомпонентной системы вообще не может сосуществовать никакая другая фаза, а с критической фазой бинарной системы может сосуществовать только одна фаза. Вообще критическая фаза может сосущестювать самое большое с т— 1 других фаз. Как показывает сравнение с уравнением (29.3), при подсчете числа степеней свободы критическую фазу нужно учитывать трижды. [c.228]

Граница области стабильности задана тем, что квадратичная форма (40.11) является положительно полуопределенной. Для этого необходимо и достаточно, чтобы детерминант О обращался в нуль, чем уже задается первое уравнение для критической фазы. [c.233]

Для того чтобы получить второе уравнение, нужно снова проварьировать критическую фазу. При этом, согласно дополнительным условиям, из /и+1 производных типа [c.233]

Критические фазы особенно интересны потому, что они показывают ряд замечательных явлений, которые обычно называют шритическими явлениями . Приведем здесь только несколько примеров. Прежде всего уже для однокомпонентных систем поразительно то, что при приближении к критической точке мольная теплоемкость при постоянном давлении, термический коэффициент расширения и сжимаемость стремятся к бесконечности. Эти факты следуют из положения критической точки на границе области стабильности. Поведение сжимаемости приводит к тому, что точные измерения вблизи критической точки вследствие влияния гравитации наталкиваются на громадные трудности. [c.237]

Отсюда видно, что в критической точке у однокомпонентной системы может быть только одна фаза (Ф=1), и поэтому число степеней свободы С = 0, т. е. критическая точка — единственная, и критические фазы в однокомпонентных системах пе имеют термодинамических степеней свободы. Поэтому в пространстве состояния для однокомпонентных систем они представляются единственными фундаментальными точками, которые называются критическими. [c.44]

Термодинамический анализ показывает, что критическая фаза, состоящая из 1 компонентов, обладает /—1 степенями свободы. Отсюда следует, например, что для двухкомпонентной системы определенного состава каждой температуре будет соответствовать свое критическое давление. [c.83]

Для характеристики критических явлений жидкость—газ в системах, состоящих из какого-либо компонента и воды, недостаточно знания поведения ветви критической кривой, начинающейся в критической точке чистой воды. В некоторых случаях в таких системах есть еще ветвь критической кривой, начинающаяся в критической точке неводного компонента. Такая ветвь может существовать только тогда, когда критическая температура неводного компонента выше температуры замерзания воды. Оканчивается эта ветвь в конечной критической точке (см. гл. I), в которой критическое состояние между неводной жидкой и газовой фазами одновременно является трехфазным состоянием, т.е. критическая фаза находится в равновесии с некритической водной фазой. Если критическая температура неводного компонента невысокая, то параметры конечной критической точки мало отличаются от параметров критической точки чистого неводного компонента. Это объясняется тем, что при низких тёмпературах давление пара воды невелико и при давлениях, близких к критическому давлению неводного компонента, содержание воды в газовой фазе, равновесной с жидкой водой, мало. При небольшом содержании воды в конечной критической точке параметры последней близки к параметрам критической точки чистого неводного вещества. Так, например, молярная доля воды в конечной критической точке [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология