Теория аггравации. О теории активных ансамблей

Теория аггравации лишь недавно стала приобретать самостоятельность и, по-видимому, ей принадлежит большое буду-ш,ее. До последнего времени она представляла часть теории активных ансамблей. Поэтому здесь целесообразно дать представления и об этой последней теории. [c.354]

Теория аггравации. О теории активных ансамблей. ... 354 Литература...............360 [c.423]

Развитием теории ансамблей является теория аггравации, выдвинутая также Н. И. Кобозевым. По мнению докладчика, основное положение, постулируемое этой теорией и состоящее в том, что скорость катализа увеличивается при введении утяжеляющих заместителей, может быть понято с точки зрения мультиплетной теории следующим образом. Такие заместители смещают максимум на вулканообразной кривой, когда дело касается влияния заместителей в молекуле, или же изменяют адсорбционный потенциал вследствие изменения сублимационного члена, когда дело касается атомов катализатора, соседних с активным центром. Это действие подобно ауксохромному эффекту в теории цветности и, как и в последнем, до известной степени связано с молекулярным весом заместителя. Кроме того, в последнее время стал известен еще второй эффект, тоже связанный с мультиплетным харак- [c.11]

Основные научные исследования относятся к учению о катализе, электрохимии и термодинамике Выдвинул (1939) теорию активных ансамблей, согласно которой ответственной за акт катализа является докристаллическая фаза катализатора — атомные группы, удерживающиеся на поверхности твердого тела Установил случаи катализа посредством парообразных металлов, высокодисперсных коллоидных металлов и моноатомарных слоев металла на кварце. Выдвинул (1946) теорию аггравации, или теорию рекуперации энергии, объясняющую активное участие каталитического носителя в качестве энергетической ловушки, которая осуществляет нетепловую (экси-тонную) подпитку элементарных актов катализа. Предложил катализаторы различных реакций и способы их промотирования. Разработал электротермические и каталитические методы конверсии метана в присутствии воды, позволяющие получать водород и окись углерода ацетилен, ацетальдегид и этиловый спирт. Предложил спо- [c.245]

Самостоятельное значение за последнее время приобрело положение об аггравации, выдвинутое Кобозевым [206] в середине 40-х годов. Это положение по существу мало связано с теорией активных ансамблей. В одинаковой или даже еще в большей степени оно дополняет интерпретацию каталитических актов с позиций любой другой общей теории катализа, в том числе мультиплетной и цепной. Поэтому вполне правомерно говорить о теории аггравации как о самостоятельной теории, тем более что она в некоторых опубликованных работах уже получила такое наименование. [c.357]

Из этих рассуждений видно, что активные ансамбли неорганических катализаторов или очень мало, или совсем не нуждаются в агграваторах, поэтому в теоретических построениях самого Кобозева принцип аггравации отрывается от основных положений теории активных ансамблей и тяготеет лищь к ферментативному катализу. [c.358]

Согласно этой теории, носителем каталитической активности являются не кристаллические тела, а группы атомов (ансамбли), располагающиеся на инертной подкладке, на собственной кристаллической решетке или находящиеся в виде паров металла в объеме. Каталитический акт интерпретируется здесь как процесс непрерывного перераспределения связей без образования свободных валентностей. Интересны также идеи Кобозева об аггравации — захвате энергии реакции той частью катализатора, которая лишь несет активный центр, представляя утяжелитель или аггра-ватор. Агграватор выполняет роль энергетической ловушки. Полученная таким образом энергия идет на возбуждение активного центра, активность которого по мере усложнения агграваторов возрастает по экспоненциальному закону. Сущность и механизм этого вида активации еще пе ясны. Но вопрос об эффекте аггравации в общей проблеме катализа приобретает очень важное значение. [c.317]

В основе всех описанных случаев активации лежит общее явление утяжеления или усложнения активного элемента путем присоединения к нему сложных химических групп и адсорбирующих поверхностей. Это усложнение было названо эффектом аггравации [219]. Впоследствии, после развития теории рекуперации энергии при катализе, стало вероятным, что эффект аггравации, по-видимому, совпадает или весьма близок эффекту захвата энергии реакции аггравирующими аддендами и подпитки за ее счет активных групп комплексных, ионных и органических катализаторов, как это имеет место у ферментов и у ансамблей, адсорбированных на металлических решетках. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология