Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Основные положения теории активности

    Объяснение механизма таких реакций, несмотря на их кажущуюся простоту, явилось значительно более трудной задачей, чем для бимолекулярных реакций. В соответствии с основными положениями теории активных столкновений для объяснения возникновения активных молекул, способных перейти энергети- [c.283]

    Каковы основные положения теорий активных соударений и переходного состояния  [c.291]

    Основные положения теории активных ансамблей  [c.234]

    Сформулируйте основные положения теорий активных соударений и активного комплекса. [c.21]


    IV. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ТЕОРИИ АКТИВНОСТИ [c.26]

    Отсюда можно сделать практически важный вывод главной причиной влияния дисперсности на активность является образование максимально эффективной поверхности при определенных размерах кристаллов катализатора, что является критерием для получения эффективных технических катализаторов. Эти работы убедительно доказывают активность кристаллической фазы, а не отдельных атомов, как считает Н. И. Кобозев. Г. К. Боресков пишет, что нет никаких оснований считать кристаллическое вещество лишенным каталитической активности [25]. С. Л. Киперман и М. И. Темкин [50] проверили работы Н. И. Кобозева о высокой каталитической активности очень разбавленных слоев железа на угле и нашли, что железо находится всегда не в виде атомов, а в виде кристаллов, т. е. основные положения теории ансамблей становятся сомнительными. .  [c.151]

    Основные положения теории ионоселективных электродов. Независимо от типа мембраны поведение ионоселективных электродов подчинено одним и тем же общим закономерностям, так как во всех случаях, несмотря на различие механизмов, происходит перенос ионов через границу раздела фаз и внутри мембраны. Если мембрана помещена между двумя растворами, то через нее возможно перемещение ионов только определенного типа в направлении к раствору с меньшей активностью (концентрацией) этих ионов. На поверхности мембраны возникает потенциал, препятствующий дальнейшему перемещению ионов, и в конечном счете устанавливается динамическое равновесие. [c.41]

    Теория БЭТ включила в себя основные положения теории Лангмюра и теории Поляни. В теории БЭТ используются представления об активных центрах и кинетике процессов адсорбции и десорбции. Это позволяет применить формально математический аппарат теории Лангмюра и получить уравнение изотермы адсорбции  [c.16]

    Основное положение теории всякая химическая реакция протекает через образование некоторого активного комплекса, который затем распадается на продукты данной реакции. Так, например, реакцию АВ + СО = АС + ВО можно представить следующим образом  [c.286]

    Основные положения теории ферментативного катализа. Уникальные ката.литические свойства ферментов обусловлены двумя особенностями их структуры многофункциональным характером активного центра и способностью к конформационным переходам. [c.187]


    Мультиплетная теория катализа А. Л. Баландина (1929—1930). Согласно теории А. А. Баландина носителем каталитической активности принято считать кристаллическую фазу. Основными положениями теории являются принципы структурного и энергетического соответствия, которые объединяют взаимное влияние химических и физических факторов в катализе. [c.182]

    Н. и. Кобозев показал, что на основе применения математического аппарата для вероятностных событий можно рассчитать число атомов в активном ансамбле, площадь области миграции и активность единичного ансамбля, исходя из экспериментально определяемой зависимости удельной активности от степени заполнения. Это позволяет количественно проверить основные положения теории. Теория ансамблей такую проверку выдержала. [c.184]

    В первой части учебного пособия даются основные представления о дисперсных системах и поверхностных явлениях в них, о поверхностно-активных веществах и устойчивости. Рассматривается современная теория лиофильности, вопросы реологии и модельного анализа в дисперсных системах. Приводятся основные положения теории структурообразования н механических свойств кристаллов, а также принципы регулирования процессами формирования дисперсных структур различного состава. [c.2]

    В результате появляется возможность количественной проверки основных положений теории. Исследуя один и тот же процесс па разных носителях, можно показать, что состав активного центра не зависит от природы наносимой активной фазы (Pt, Pd, Ni). Применяя один носитель при различных исследуемых процессах, [c.110]

    Одно из основных положений теории ансамблей — это зависимость состава активного ансамбля от природы реагирующей молекулы. Так, для гидрирования непредельных углерод — углеродных связей в качестве универсального активного центра принимается активный ансамбль, состоящий из двух атомов. [c.112]

    Изложите основные положения теории Гиншельвуда. Как рассчитывается в этом случае доля активных молекул  [c.97]

    Получим основное уравнение теории активного комплекса касающееся константы скорости химической реакции Сделаем это на примере бимолекулярной реакции типа АВ + 0 = Р В соответствии с основными положениями теории предста вим эту реакцию следующим образом [c.289]

    Для разработки основных положений теории этого процесса необходимо сформулировать требования к формным сплавам, углеводородам и поверхностно-активным ингибиторам изучить строение и свойства адсорбционных защитных пленок ПАВ — углеводород на поверхности формных сплавов и рассмотреть топохимические особенности ингибирования боковых граней печатающих элементов при травлении их в эмульсии. [c.108]

    Теория активных ансамблей впервые была изложена в 1939 г. [210]. Автором ее является Кобозев [206—211]. Основные положения теории сводятся к следующему  [c.354]

    Основные положения теории регулярных растворов для расчета коэффициентов активности органических молекул начали широко использоваться химиками в начале 50-х годов [154, 155]. [c.70]

    Если концентрации ионов макро- и микрокомпонентов в растворе не равны их термодинамическим активностям, т. е. коэффициенты активности отличаются от единицы (меняются с изменением состава раствора), то становится необходимым строгий термодинамический вывод равновесного распределения микрокомпонента между раствором и твердой фазой. Термодинамическая теория, описывающая распределение электролита между твердой и жидкой фазами, была предложена в 1953 г. А. П. Ратнером. Следуя основным положениям теории Ратнера, выведем уравнения, характеризующие термодинамически равновесное распределение. [c.48]

    На полярограммах некоторых веществ кроме основной, нормальной волны наблюдаются также волны, расположенные отрицательнее или положительнее основной волны. Эти аномальные волны при достаточно большой концентрации электрохимически активного вещества не имеют диффузионного характера, их высота с ростом концентрации реагирующего вещества стремится к пределу, хотя сумма высот нормальной и аномальной волн остается пропорциональной концентрации. Р. Брдичка [30, 31 ] предложил механизм возникновения аномальных волн его объяснение справедливо только для случая обратимых процессов, когда на электроде преимущественно адсорбируется либо продукт, либо реагирующее вещество. Рассмотрим основные положения теории Брдички. [c.29]

    Существенная особенность такой мембраны по сравнению с твердой состоит в том, что органофильные анионы способны перемещаться в фазе мембраны, тогда как в ионообменных твердых мембранах активные центры закреплены в пространстве силами химической связи, В отдельных случаях подвижность активных центров может не приниматься во внимание, вследствие чего основные положения теории селективности электродов с твердыми мембранами могут быть перенесены на жидкие электродные- системы. В дальнейшем рассмотрим эти 1Гб [c.116]


    Следует отметить, что представление об активных центрах в качестве основного положения теории гетерогенного катализа не является общепризнанным и разделяется только частью ученых. [c.29]

    Выводы о структуре катализаторов проверялись почти исключительно при помощи кинетических измерений. Весьма существенно было бы подтвердить основные положения теории активных ансамблей непосредственными физическими исследованиями структуры катализаторов. Кацауров выполнил рентгеновское исследование катализаторов синтеза аммиака, полученных нанесением железа на уголь > . Указанное исследование показало, что уже при степени заполнения 0.2 величина кристаллов а-Ре составляет всего около 10 см, и при более разведенных слоях уже не удается достоверно обнаружить кристаллическое железо . Па этом основании был сделан вывод Таким образом, не может быть и речи об образовании кристаллов при заполнении поверхности порядка 10 моно-атомарного слоял . [c.206]

    Поскольку рентгеновское исследование не может быть достаточно чувствительным методом обнаружения кристаллов железа при малых содержаниях железа в катализаторе, мы предприняли физическое исследование структуры катализаторов на носителях для проверки основных положений теории активных ансамблей. В качестве объекта исследования выбран катализатор, результаты изучения которого явились исходными для теории — железо, нанесенное на уголь. Мётодом исследования служило изучение магнитных свойств катализаторов. Как известно, а-железо (наряду с немногими другими металлами и соединениями) ферромагнитно, т. е. обладает резко повышенной магнитной восприимчивостью, причем это свойство присуще именно кристаллической решетке а-железа. Уголь не обладает способностью намагничиваться (диамагнитен). Поэтому на- [c.206]

    Из этих рассуждений видно, что активные ансамбли неорганических катализаторов или очень мало, или совсем не нуждаются в агграваторах, поэтому в теоретических построениях самого Кобозева принцип аггравации отрывается от основных положений теории активных ансамблей и тяготеет лищь к ферментативному катализу. [c.358]

    Си, так как рассматривается катод гый -процесс). Таким образом, градиент концентрации, определяющий скорость диффузии, равен (с о—Ск)/б. Наконец, в этой теории принимается, что концентрации и активности совпадают (хотя это предположение и не делалось ее авторами, поскольку в те годы еще не существовало понятия активности) и что числа нерепоса не зависят от состава раствора. Последнее допущение оправдывается лищь в случае растворов, содержащих бинарный электролит, подвижности ионов которого почти одинаковы. Основные положения теории диффузионного перенапряжения Нернста—Бруннера целесообразно рассмотреть поэтому на примере системы [c.304]

    Как показали исследования И. Лангмюра [12] и В. Харкинса [13], молекулы в поверхностном слое ориентированы определенным образом относительно поверхности раздела. На основании большого экспериментального материала А. Н. Фрумкин [14] и П. А. Ребиндер [15] установили, что поверхностная активность и ориентация молекул в поверхностном слое определяется структурой последних. На поверхности раздела молекулы ориентируются таким образом, что полярные группы (—ОН, —СООН, —КНг, —ЗН и др.) направлены в сторону более полярной фазы (например, воды), неполярная часть (углеводородный радикал молекулы) — в сторону менее полярной. Связь поверхностной активности вещества со структурой молекул, с количеством и расположением полярных групп, зависимость ее от геометрических размеров лио-фобной части представляет определенные возможности для познания структуры вещества. Применение экспериментальных методов и основных положений теории поверхностных явлений к изучению молекулярно-поверхностных свойств полярных компонентов высокомолекулярной неуглеводородной части нефти в сочетании с химическими и физическими методами должны оказать существенное влияние на познание химической природы и коллоидных свойств смолисто-асфальтеновых веществ. [c.191]

    Превращение основного состояния фермепт-субстратного комплекса в переходное ведет к увеличению прочности связывания фермента с субстратом (точнее, измененных или активированных фермента и субстрата) и к уменьшению активационного барьера реакции. При этом в согласии с основными положениями теории переходного состояния уменьшение свободной энергии активации соответствующей стадии ферментативной реакции определяется разницей свободных энергий реального и гипотетического фер-мент-субстратного комплекса. Иначе говоря, во сколько раз напряжения ухудшают возможное связывание субстрата с активным центром, во столько же раз возрастает скорость соответствующей стадии ферментативной реакции ири условии снятия этих напряжений в переходном состоянии на данной стадии [79—82]. Следовательно, если напряжения или деформации, существующие в фермент-субстратиом комплексе, снимаются в переходном состоянии реакции, то они выгодны для фермента на стадии каталитического превращения комплекса. Чем более выражены такие наиряжения в фермент-субстратном комплексе, тем выше каталитическая копстапта ферментативной реакции. Согласно классификации фермеит-субстратных взаимодействий именно те взаимодействия, прочность которых возрастает прн образовании переходного состояния ферментативной реакции, называются специфическими [81, 82]. [c.163]

    Ввиду того, что уравнение (IX. 98) очень широко применяют при работах с ИСЭ в разных областях науки и народного хозяйства, полезно на конкретном примере выяснить, в какой мере это теоретическое уравнение согласуется с экспериментальными данными. Сплошной линией на рис. IX. 7 изображена зависимость от pH = — gh при pNa = onst для стеклянного электрода, рассчитанная по уравнению (IX. 98). Экспериментальные значения , измеренные в растворах с различной активностью иона Н+ и постоянной активностью мешаюшего иона Na+ изображены точками. Рис. IX. 7 хорошо иллюстрирует совпадение экспериментальных данных с теоретической кривой. Это подтверждает основные положения теории ИСЭ. Лишь в переходной области отклонения часто превышают 2—3 мВ, причиной чего может быть не учтенная простой теорией некоторая энергетическая неравноценность связей ионов с мембраной в различных точках мембраны. В некоторых случаях наблюдается полное совпадение теории с экспериментом (в пределах погрешности измерений 0,5 мВ), например для стеклянных электродов с Ыа+-функцией в присутствии мешаюших ионов К+ или Li+. [c.527]

    Вообще большинство полученных опытных данных давало достаточно хорошее согласие с требованием теории. Это согласие опыта и теории само по себе является веским подтверждением основных положений теории, в частности атомной структуры активных центров и их простого состава. Поэтому мождо сделать вывод, что функция гетерогенного катализатора отнюдь не обязательно связана с его кристаллическим состоянием и что, следовательно, между гетерогенным, гомогенным и ферментным катализом нет незаполняемого разрыва. [c.18]

    В 1913 г. Боденштейном [359] впервые было выдвинуто представ.ление о цепном характере процесса для объяснения чрезвычайно высокого квантового выхода при фотохимическом образовании хлористого водорода. Кроме того, в этой же работе автор предложил метод стационарных концентраций, который позволил выразить концентрацию активных частиц через концентрацию исходных реагентов, исключив первые тем самым из уравнений скорости процесса. Это значительно упрощало расчет скорости реакции. Однако представление Боденштейна, что активным промежуточным продуктом в реакции является электрон, не было подтверждено экспериментально. Через три года Боденштейн предложил впервые в кинетике механизм энергетических цепей, где активной частицей явилась энергетически богатая возбужденная молекула [359а]. Развивая эти представления Боденштейна, И. Хри-стиансен и X. Крамере в 1923 г. впервые отчетливо показали на примере экзотермической реакции, что в самой природе цепного превращения заложена возможность генерации активных молекул. Хотя в дальнейшем развитие цепной теории базировалось на ином представлении о природе активной частицы, так как энергетические цепи не были обнаружены в большинстве процессов , принцип генерации активных частиц остался одним из основных положений теории цепных реакций. [c.154]

    В соответствии с основным положением теории бронирования размеры частиц должны быть значительно меньше глобулы воды. В [1.6] было показано, что эмульсия В/М с во-досодержанием 50 % на основе нефти, стабилизированная натровыми мылами смеси гудронов растительных и животных жиров, содержит, в основном, (96,9 %) глобулы воды диаметром до 18 мкм. С уменьшением водосодержанин количество мелких глобул (до 6 мкм) увеличивается. Если для эмульгирования водной фазы использовались ПАВ, обладающие хорошими эмульгирующими свойствами, диаметр глобул воды значительно меньше и обычными оптическими методами не регистрируется, т.е. их диаметр не превышает длину световой волны (0,4 —0,8 мкм). Следовательно, диаметр частицы активного наполнителя должен быть намного меньше [c.59]

    Теория объемного заполнения микропор является в настоящее время единственной теорией, количественно Ьоисывающей физическую адсорбцию газов и паров на неоднородных поверхностях. Основные положения т рщ разработаны советскими учеными во главе с адмемиком М. М. Дубининым [8,23—26,28] и представляв собой развитие потенциальной теории М. Поляни-Бадьшим достоинством теории объемного заполнения яв- ( ся возможность по одной изотерме адсорбции како- нибудь вещества (газа), рассчитать адсорбционное в новесие для другого вещества при определенной температуре. Основные положения теории, разработанные п менительно к активны м углям, впоследствии были распространены и на другие типы адсорбентов. [c.17]

    Берцелиус отверг основное положение теории Дэви о контактном электричестве. Уже в 1811 г., когда появилось первое сообш е-ние Берцелиусаоб электрической природе атомов, он высказал идею, что электричество представляет собой общее свойство материи. Берцелиус принимал, что атомы, составляющие тела, электрически заряжены и при этом биполярны, т. е. положительный заряд атома сосредоточен на одном полюсе, отрицательный — на другом. Однако один из зарядов всегда превалирует над другим, поэтому каждый атом становится униполярным, т. е. заряженным либо положительно, либо отрицательно. Отсюда следует, что и сложные атомы, образованные соединением элементарных атомов, также унинолярны. Электрическое состояние атомов и служит причиной их химической активности. Соединения образуются при сближении двух атомов противоположно заряженными полюсами при нейтрализации зарядов. [c.146]

    В настоящей главе рассматриваются работы, посвященные исследованию структуры и основных свойств полиэтиленимина, таких, как растворимость и поведение в растворах (главным образом водных), молекулярный вес и фракционный состав, протонизация, комплексообразование и др. Кроме того, рассмотрены особенности поведения солей полиэтиленимина в водных растворах — гидратация, противоионная активность и противоионное связывание, исследовавшиеся главным образом для проверки основных положений теории полиэлектролитов. [c.66]

    Основным положением теории гетерогеиного катализа является утверждение, что катализ происходит не на всей поверхности катализатора, а на ее активных участках. При этом активность катализатора обычно связана с физической неоднородностью его поверхности, а именно с наличием ребер, пик, изъянов в решетке, разрыхлений, а также со скоплением на некоторых участках атомов со свободными валентностями. Работами С. 3. Рогинского установлено, что активность катализатора определяется также химической неоднородностью поверхности, связанной с промотирующим действием различных адсорбированных газов и с образованием на активных центрах твердой фазы неустойчивого состава. Введение не- [c.28]


Смотреть страницы где упоминается термин Основные положения теории активности: [c.380]    [c.855]    [c.123]    [c.24]    [c.322]   
Смотреть главы в:

Анализ воды -> Основные положения теории активности




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Активные теория

Основные положения



© 2024 chem21.info Реклама на сайте