Аддитивность свойств полимеров

Основываясь на независимом друг от друга и аддитивном характере упругой, высокоэластической и вязкотекучей составляющих деформации для линейных полимеров, целесообразно было рассматривать общую механическую модель, в которой бы учитывались особенности молекулярного строения полимера. Поскольку общую деформацию можно записать в виде е = еупр + ввэл + Бт (для отдельных физических состояний можно пренебречь какой-либо составляющей), то в общей модели, во-первых, необходимо их все учитывать, и, во-вторых, выс окоэластические свойства, проявляющиеся для стеклообразного и вязкотекучего состояний, а также упругие и пластические свойства для высокоэластического состояния должны учитываться с помощью соответствующих элементов. Такой обобщенной моделью может служить механическая система, в которой вязкие свойства полимеров описываются элементом т)т, высокоэластические — ячейкой с содержащимися в ней элементами Максвелла 1 — т]1 и 2 — т]2, а упругие свойства — системой Ей — Есч — Т1ст (рис. II. 18). [c.173]

Линейную зависимость между Ум и молекулярным весом имеют и жидкие полимеры [22]. Формула (8) позволяет приписать атомам отдельных элементов определенные инкременты молекулярной скорости звука и подсчитать для различных веществ их сложением, руководствуясь при этом формулой соединения. Для углерода С атомный инкремент равен 10 для водорода Н он равен 92,5. Таким образом, для группы СН инкремент 7м составит 195. Более точные измерения, произведенные в последнее время, дают величину 190 [18, 22, 30]. Показано также [61], что молярная скорость звука является конститутивным свойством и поэтому может быть подсчитана как аддитивная функция связей, имеющихся в данном соединении. Значения инкрементов молярной скорости звука, приходящихся на различные связи в соединениях, имеют следующие величины. [c.453]

Очевидно, что если определено какое-либо аддитивное свойство полимера, зависящее от его молекулярного веса, то из полученных данных можно найти средний молекулярный вес. [c.189]

Аддитивно-конденсационные полимеры. Наиболее классическим примером такого гибридизированного полимера являются стиро-лизованные алкиды. Алкид, полученный методом поликондеисации и модифицированный высыхающим маслом, реагирует с мономерным стиролом, образуя смещанный аддитивно-конденсационный полимер, обладающий свойствами как полистирола, так и алкидов. Продукты промышленного изготовления обычно содержат гетерогенную смесь фракций полимеров, включая низкомолекулярный полистирол и не претерпевший изменения полиэфир, а также некоторую часть действительно стиролизованного алкида, причем эта часть не так уже велика, как предполагали раньше. Тем не менее получающийся указанным методом продукт сочетает такие свойства полистирола, как быстрое отвердевание и стойкость к щелочам и другим химическим реагентам, с присущей алкидам споит [c.117]

В случае полидисперсного полимера молекулярная масса, определяемая по уравнению (HI. 19), является средневязкостной. Учитывая, что вязкость разбавленного раствора является аддитивным свойством и что константы и а не зависят от молекулярной массы, для вязкости раствора полидисперсного полимера можно написать [c.102]

В этом разделе мы подробнее остановимся на тех физических допущениях, которые мы используем в аддитивной схеме, беря для расчетов в качестве основной единицы, несущей всю информацию о физических свойствах полимера, повторяющееся звено. Рассмотрим полимер в соответствии с [2] как систему, состоящую из ядер и электронов. [c.8]

Рассматривая повторяющееся звено просто как набор ангармонических осцилляторов (упругая подсистема), мы не учитываем того факта, что в полимерах имеется свободный объем. Вследствие этого атомы, образующие осцилляторы, могут менять свое положение в пространстве (переходить из одного состояния равновесия в другое, энергетически не эквивалентное первому). Это явление, известное под названием поворотной изомерии, оказывает существенное влияние на термодинамические (и кинетические) свойства полимеров, особенно когда они находятся в аморфном состоянии. Изучению этого явления в растворах полимеров и в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии, посвящены работы [14, 15]. В данном разделе на основании простой модели поворотного изомера учтем влияние положения равновесия на термодинамические свойства полимеров в аддитивной схеме. Для простоты будем счи- [c.43]

При совместном рассмотрении нетканых материалов и высокополимеров можно говорить только о их чисто внешней аналогии, которая объясняется, во-первых, тем, что нетканые материалы состоят из полимеров и их свойства могут быть аддитивными свойствам составляющих компонентов, и, во-вторых, тем, что закономерности механики нетканых материалов и высокополимеров в некоторых случаях могут рассматриваться как частные случаи механики сетчатых систем. [c.285]

Отсюда следует, что е 2 = е + е , т. е. результат не зависит от последовательности операций растяжения, и мера деформации по Генки обладает свойством аддитивности по отношению к последовательным деформациям. Поэтому это определение особенно удобно использовать при рассмотрении больших продольных деформаций. Подробнее этот вопрос обсуждается при анализе показателей реологических свойств полимеров, получаемых методом растяжения. [c.33]

Показано [21, 22], что материалы этого гетерогенного типа имеют общие свойства, которые не являются аддитивными свойств двух составляющих компонентов, а зависят от взаимодействия между ними. Весьма различные свойства определяются природой непрерывной связующей фазы и диспергированных частиц полимера, степенью межповерхностного связывания и объемной долей дисперсной фазы. [c.276]

Свойства полученных сополимеров ие аддитивны по сравнению со свойствами полимеров, полученных на основе каждого из составляющих сополимера отдельно. [c.322]

Принимая за основу химическое строение полимеров, мы ставим задачу последовательно показать, что каждая структурная группа в молекулярной цепи обладает функцией, которая отражается на всех свойствах полимеров. Весьма широко использован тот факт, что ряд величин и их комбинаций обладает свойствами аддитивности, конечно, в определенных пределах точности, так что эти величины могут быть рассчитаны простым способом с помощью эмпирически полученных групповых вкладов или инкрементов. [c.11]

Истинная совместимость полимеров ограничена. По мнению Каргина с сотрудниками [74], молекулярное смешение двух полимеров достигается лишь в узком интервале соотношений, когда содержание одного из компонентов не превышает 10%. Применяя принудительное механическое или термическое воздействие, можно получить достаточно однородные, длительно нерасслаивающиеся смеси и из несовместимых в термодинамическом отношении полимеров. Такие микрогетерогенные системы также могут представлять практический интерес. Они иногда обладают комплексом свойств, не присущих индивидуальным полимерам, хотя их механические показатели обычно ниже аддитивных свойств исходных полимеров или равнозначных гомогенных смесей [75]. [c.44]

Едва ли не единственным предсказанием существенно качественной модели ММП, поддающимся количественной проверке, является представление о полном разворачивании макромолекул в составе ММП, в результате которого расстояние между концами отдельных цепочек должно быть сопоставимым с их контурной длиной. Это предсказание, однако, встречается с почти непреодолимыми трудностями при количественном анализе всей совокупности физических свойств полимеров в аморфном состоянии. Наглядным примером такой ситуации служит доказательство энтропийной природы упругости каучуков в рамках молекулярной модели, основанной на представлении об аддитивности вкладов отдельных активных макромолекул, сохраняющих свою конформационную индивидуальность, в общую упругую силу сетки. Более того, учет вклада внутримолекулярной (конформационной) энергии цепей в упругую силу каучука позволил установить совпадание температурных коэффициентов размеров макромолекул в сетчатом каучукоподобном полимере и в идеальном растворителе не только по знаку, но и по абсолютной величине. Эти результаты подтверждают высказанную более 25 лет назад гипотезу Флори об идентичности конформаций полимерных молекул в идеальных растворителях и в блочном аморфном состоянии. [c.30]

Здесь уместно заметить, что вследствие уже упоминавшейся полной неопределенности количественных предсказаний модели ММП некоторые авторы без достаточных оснований считали возможным трактовать перечисленные выше экспериментальные доказательства наличия ближнего порядка в аморфных полимерах с позиций пачечной модели, несмотря на то что размеры областей ближнего порядка оказались намного меньшими предполагаемых [2, 4, 5] размеров ММП. Еще большие трудности возникают в случае применения модели ММП, предполагающей полное разворачивание макромолекул и потерю ими своей индивидуальности в составе пачек, для количественного описания всей совокупности физических свойств полимеров в аморфном состоянии. Наглядным примером этому служит доказательство энтропийной природы упругости каучуков в рамках молекулярной модели, основанной на представлении об аддитивности вкладов отдельных активных макромолекул, сохраняющих свою индивидуальность, в общую упругую силу сетки [46—49]. Более того, учет вклада внутримолекулярной ( конформацион-ной ) энергии цепей в упругую силу каучука [50—52] позволил установить совпадение температурных коэффициентов размеров макромолекул в сетчатом каучукоподобном полимере и в идеальном растворителе не только по знаку, но и по абсолютной величине [51—56]. Эти результаты подтверждают высказанную еще 25 лет назад гипотезу П. Флори [57] об идентичности конформаций полимерных молекул в идеальных растворителях и в блочном аморфном состоянии. Как известно [57, 58, в идеальных растворителях взаимодействие сегментов макромолекулы с молекулами растворителя энергетически менее выгодно, чем с другими сегментами этой же макромолекулы. По этой причине в разбавленном идеальном растворе силы притяжения между сегментами одной и той же макромолекулы полностью компенсируют эффект физически исключенного объема, благодаря чему полимерная цепочка приобретает компактную невозмущенную конформацию. По мнению П. Флори [57], в блочном аморфном состоянии, в котором сегменты данной макромолекулы окружены энергетически неразличимыми сегментами соседних цепей, объемные эффекты также должны исчезать, поскольку нет оснований считать, что какая-либо конформация макромолекулы, отличная от невозмущенной, окажется энергетически более выгодной. [c.6]

Б. И. Рутовский и Г. С. Гончаров изучали реакцию сополимеризации стирола с метилизопропенилкетоном и нашли, что полученные сополимеры обладают химическими и механическими свойствами, не аддитивными по сравнению со свойствами полимеров, получаемых из исходных компонентов. Реакция сополимеризации проводилась тремя методами [c.92]

Каучуки СКН могут также смешиваться с бутадиен-стирольным, хлоропреновым и натуральным каучуками, а также с фенольными смолами. Обычно двухкомпонентная смесь обладает аддитивными свойствами. Так, введение НК улучшает клейкость бутадиен-нитрильного каучука, но маслостойкость резин при этом понижается. При добавлении бутадиен-стирольного каучука улучшаются технологические свойства, уменьшается склонность к подвулканизации, увеличивается скорость шприцевания и понижается усадка. При изготовлении таких смесей полимеры должны быть предварительно тщательно перемешаны перед введением ингредиентов. [c.340]

И. Аддитивность свойств ФАП физико-химические свойства системы определяются в основном полимером-носителем, а физиологическая активность — присоединенным ФАВ, особенно в случае низкомолекулярных ФАВ. Это позволяет придать растворимость в крови или, например, в лимфе самым разнообразным ФАВ и регулировать их распределение в организме. [c.32]

Аддитивность применяется здесь только к таким характеристикам, которые действительно являются аддитивными (Ван-дер-Ваальсовый объем, молекулярная масса, энергия межмолекулярного взаимодействия и тд.). Описываемый подход позволяет рассчитывать свойства неограниченного числа полимеров, и с помощью разработанных и описанных в монографии ЭВМ-программ проводить компьютерный синтез полимеров с заданными свойствами, что не позволяют другие существующие сейчас профаммы. [c.13]

В последнее время были предложены корреляционные выражения, основанные на принципе аддитивности [30—32] и позволяющие связать свойства эпоксидных полимеров с их структурой. Хотя данный подход нельзя считать теоретически обоснованным, этот путь в настоящее время является наиболее эффективным для направленного создания полимеров [25]. [c.57]

Статическая прочность. Прочность при растяжении смесей полимеров при постоянной скорости перемещения зажима динамометра определялась для большого числа объектов. При этом, как правило, варьировали соотношение полимерных компонентов смеси и разные смеси сравнивали по характеру кривых прочность — состав. Оценивали сродство полимеров друг к другу по величине и знаку отклонения кривой прочность — состав от аддитивных значений прочности. На необоснованность такого подхода указывалось еще в 1962 г. [168]. Действительно, сравнение с аддитивной зависимостью возможно только в том случае, когда не свойство вообще, а именно [c.36]

При смешении полимеров образуются, как правило, анизометрические частицы. Низкое межфазное натяжение и высокая вязкость смесей благоприятствуют сохранению анизометрично-сти. Анизометричность частиц обусловливает анизотропию механических свойств [51]. Этот факт следует учитывать при использовании многокомпонентных полимерных систем в качестве конструкционных материалов. Для достижения оптимальных механических свойств полимерной смеси нужно, чтобы компоненты не были настолько несовместимы, чтобы они взаимно не смачивались, но и не настолько совместимы, чтобы при их взаимном смешении образовывалась гомогенная система. Однородные смеси по механическим свойствам, как правило, хуже двухфазных. На свойства двухфазных смесей существенно влияют интенсивность межфазного взаимодействия компонентов и механические свойства полимеров. Характер зависимости может быть различным (рис. 12). Наиболее простой из них является аддитивная зависимость. Кроме того, возможны отклонения от аддитивности в любую сторону. Если преследуется цель — повышение прочности, то чем выше отклоняется от аддитивной зависимости кривая состав — прочность (см. рис. 12, кривая 2), тем лучше результат, особенно в тех случаях, когда кривая проходит через максимум (кривая 1). При необходимости снижения вязкости желательно, чтобы кривая состав — вязкость (кривые 3, 4) располагались как можно ниже от аддитивной зависимости. [c.26]

Традиционный способ пх описания предполагает задание вероятностей всех макромолекул полимерного образца. В разделе II излагается новый подход к описанию молекулярной структуры разветвленных полимеров с помощью задания относительных долей различных фрагментов молекул. Таким фрагментам соответствуют определенные подграфы молекулярных графов. Для увеличения степени детализации описания структуры макромолекул следует включать в рассмотрение подграфы, содержащие все большее число узлов (которые представляют собой мономерные звенья) с соединяющими их ребрами графа (которые отвечают химическим связям). По аналогии с углеводородами многие так называемые структурно-аддитивные свойства полимеров могут быть рассчитаны, исходя из средних чисел различных фрагментов малого размера в макромолекулах. С помощью теории графов удается найти некоторые соотношения топологической стехиометрии, связывающие между собой чпсла различных подграфов. Поскольку доли всевозможных фрагментов разветвленных молекул в настоящее время с достаточной точностью измеряются методами молекулярной снектроскоиии, подобные соотношения оказываются весьма полезными при обработке спектроскопических данных. [c.146]

Болимеров (см. раздел 2.3.11). Свойства таких сополимеров в значительной степени зависят от числа и размеров блоков или разветвлений кроме того, их свойства зависят от структуры последовательностей и мольного соотношения концентраций мономеров в цепях сополимеров. Обычно свойства блок- и привитых сополимеров аддитивны свойствам соответствующих гомополимеров, в то время как свойства статистических сополимеров в общем случае являются средними между свойствами соответствующих гомополимеров. Таким образом, можно получать сополимеры с комплексом требуемых свойств. Это невозможно достичь простым смешением соответствующих гомополимеров, поскольку химически различные полимеры весьма редко совместимы друг с другом. [c.184]

В рассматриваемой нами области сейчас существует два направления. Одно из них, развиваемое Ван Кревеленом и сотр.,. ориентировано на чисто эмпирический подход, который основан на аддитивных схемах. Этот подход, позволяющий в ряде случаев удовлетворительно предсказывать свойства полимеров,, имеет, на наш взгляд, два недостатка. Во-первых, он не раскрывает физического смысла вводимых параметров (инкрементов) при описании свойств полимеров, и поэтому на его основе трудно наметить генеральные пути продвижения в области синтеза-полимеров с заданными свойствами. Во-вторых, он требует часто большого числа инкрементов, соизмеримого с количеством рассматриваемых полимеров. Иными словами, для нового-полимера требуются новые инкременты, что сводит на нет предсказательную силу расчетной схемы. Взгляды Ван Кревелена [c.4]

Другое направление в данной области развивается авторами предлагаемой монографии в течение 15 лет под руководством акад. В. В. Коршака и проф. Г. Л. Слонимского. Это направление также основано на аддитивной схеме расчета физических свойств полимеров, но в данном случае каждое уравнение для расчета параметров свойств физически обосновано и входящие в него параметры связаны с характеристиками атомов, из которых состоит повторяющееся звено полимера (энергия химической связи, ван-дер-ваальсово и диполь-дипольное взаимодействия). Полученные в результате такого подхода расчетные схемы требуют минимального числа параметров и обладают значительной предсказательной силой. Таким образом, в этой книге излагается предлагаемая авторами методика теоретической оценки перечисленных выше свойств полимеров, исходя только из их химического строения. Этот подход пригоден для полимеров самых разных классов и нашел уже практическое применение. [c.5]

Если аддитивное свойство Р раствора полимера, в котором концентрация 1-й группы равна С , связано с молекулярным весом этой группы посредством уравнения Р = КЩс1 (/С и а — константы), то полное измеряемое значение этого свойства, полученное суммированием по всем группам, будет [c.8]

Взаимопроникающие сетчатые полимеры на основе П. иолучают синтезом какого-либо сетчатого полимера (напр., сополимера стирола с дивинилбензолом, эпоксидной смолы) из компонентов, отверждающихся в набухшем в них П., или совместным отверждением исходных комионентов для синтеза двух сетчатых полимеров при условии, если химич. взаимодействие между компонентами разных полимеров отсутствует. Свойства таких композиций не аддитивны свойствам П. и второго сетчатого полимера, что позволяет широко и в нужном паправлешга регулировать свойства таким образом сшитых П. [c.35]

Успехи современного материаловедения о пределили появление нового класса композиционных материалов — на основе металлов и полимеров, оптимально сочетающих в себе прочность, теплопроводность, электропроводность и другие положительные свойства металлов с химической стойкостью, демпфирующей способностью и хорошими технологическими свойствами полимеров. Нередко металлополимерные материалы обладают не только аддитивны ми, но и новыми, не присущими отдельным комшонентам, свойствами. [c.7]

В ряде случаев для достижения заданного уровня эксплуатационных свойств полимеры пластифицируют эмпирически подобранными смесями пластификаторов. Изучение эффекта действия смесевьтх пластификаторов на поливинилхлорид, проведенное на примере а-(трихлорметил)-бензилкаприната и диоктилфталата [23] показало, что свойства пластифицированных систем на основе данных смесей пластификаторов не подчиняются правилу аддитивности и здесь часто проявляется ярко выраженный синергический эффект пластификации, оцениваемый, например, по снижению температуры стеклования полимера. [c.132]

Пластмассы относятся к классу соединений, которые химики называют полимерами. Полимер представляет собой органическое соединение с очень большим молекулярным весом, которое построено из большого числа периодически повторяющихся фрагментов. Эти структурные единицы полимеров носят название мономеров свойства полимеров в большой степени зависят от химической природы и характера связей в мономерах. Двумя наиболее важными полимерами, встречающимися в природе, являются целлюлоза и каучук. Обычно же пластики представляют собой синтетические полимеры, производимые в лабораториях из различных мономеров посредством катализируемых реакций. С химической точки зрения полимеры подразделяются на два основных типа образующиеся из мономеров по реакциям присоединения и образующиеся по реакциям конденсации. Полимеры первого типа (аддитивные полимеры) образуются при взаимодействии ненасыщенных мономеров при этом связи между мономерами создаются за счет раскрытия двойных связей. Это приводит к полимерам, являющимся многократным повторением мономерного фрагмента. Примерами таких соединений могут служить синтетический каучук (а также природный каучук) и полимеры поливинильного типа. При сополимеризации образуется класс аддитивных полимеров, в состав которых входят две или большее число различных структурных единиц мономеров. [c.273]

Получение термоотверждающихся акриловых смол может служить примером синтеза полимеров с заданными свойствами, методами ценной полимеризации и поликонденсации. Обычные виниловые полимеры, из которых наиболее известны поливинилацетат и полистирол, представляют собой термопласты, которые нелегко превратить в нерастворимые покрытия. Это возможно v ищь в случае простого смещения с другими полимерами, при котором продукт приобретает только промежуточные свойства смешивае--мых полимеров. Однако недавно путем применения таких мономеров, как акриламид, удалось ввести в молекулу винилового полимера группу —СОЫНг в качестве дополнительной функциональной группы, которая может вступать в дальнейшую реакцию с формальдегидом (аналогично обычной реакции взаимодействия мочевины с формальдегидом) с образованием смешанного аддитивно-конденсационного полимера, способного к сшиванию. Синтез смол такого типа находится пока в начальной стадии, но несомненно, что образование виниловых полимеров сетчатого строения можно достигнз ть различными путями. [c.118]

Простейший подход к расшифровке взаимосвязи между химическим строением макромолекулы и свойствами блочного полимера заключается в применении принципа аддитивности, в соответствии с которым некоторое мольное свойство Р предполагается аддитивной суммой парциальных вкладов Л- от фрагментов, на которые разбивается повторяющееся звено цепи. Такой подход в наиболее полном и систематическом варианте описан в известной книге Ван Кревелена (Д. В. Ван Кревелен. Свойства и химическое строение полимеров. М. Химия, 1976 г.), в которой на основании статистической обработки большого массива экспериментальных данных построены таблицы наиболее надежных значений инкрементов различных свойств. С помощью таких таблиц удается оценить (нередко с достаточной для инженерных расчетов точностью) выбранное свойство полимера, исходя из его химического строения. Однако метод инкрементов с теоретических позиций представляется недостаточно обоснованным, поскольку вряд ли можно приписывать конкретный физический смысл инкременту, имеющему ту же размерность, что и макросвойство, но относящемуся к искусственно выделенному фрагменту цепи (например, инкремент температуры стеклования или плавления в расчете на метиленовую группу). Более того, оказывается, что значение инкремента для одного и того же фрагмента может различаться в зависимости от его расположения в макромолекуле (например, в основной или боковой цепи) или от класса полимеров (полиолефины, полиамиды). Это означает, что парциальное свойство данного фрагмента цепи зависит от характера его ближайшего окружения (фактически, от локальной плотности упаковки). [c.6]

Изучая изменение температуры стеклования поливипилхлорида, пластифицированного смесью диоктилфталата с другими сложноэфирными пластификаторами, Хайс и Лaннoн установили аддитивность свойств смеси диоктилфталата с диоктилсебацинатом, при общем содержании пластификатора 20—50%. Введение в поливинилхлорид 20% диоктилфталата снижает температуру стеклования полимера с 75 до 23 °С, т. е. на 52°, применение 20% диоктилсебацината снижает температуру стеклования на 66°. Смесь этих двух пластификаторов в отношении 1 1 при общем их содержании 40% вызывает понижение температуры на 118 °С, т. е. температура стеклования снижается до —43 °С (найдено —45°) (см. также табл. 274). [c.787]

Молярная скорость звука — аддитивное свойство Вейсслер [473] вычислил инкременты связи для связей 81-0 (61,5) и 81 — С (35,4) в ММ при помощи МВзМ, считая 95,2 значением для связи С — Н. Уравнение (128), которое связывает молекулярный вес М полидиметилсилоксанов с их плотностью с1, показателем преломления п и скоростью звука в них V, позволяет оценивать молекулярный вес до 15 000 [473, 474]. Скорость звука можно также связать с теплопроводностью, теплоемкостью и молярным объемом [72] это свойство наряду с рефракцией, вязкостью и парахором можно использовать для характеристики полимеров [471]. [c.230]

Возможность использования приведенных координат Лэф/Ло у Ло позволяет при определении вязкостных свойств расплавов полимеров провести раздельную оценку влияния на них х, Т, Л/ц,, а также гибкости макромолекул, используя правило логарифмической аддитивности, впервые сформулированное А.Малкиным и Г.Винофадовым [c.204]

НИИ этого слова, поскольку рассчитываемые свойства не являются аддитивными по отношению к атомам и группам, из которых построено повторяюш е-еся звено полимера. [c.13]

В тринадцатой главе дана методика расчета важнейшего свойства органических жидкостей и полимеров - поверхностного натяжения, исходя из химического строения вещества. Развиваемый подход, в отличие от аддитивной схемы суммирования парохоров, характеризующих вклад отдельных атомов в поверхностное натяжение, позволяет оценить вклад отдельных полярных групп и специфического моле1 лярного взаимодействия в величину поверхностного натяжения и связать эту величину с параметром растворимости и плотностью энергии когезии веществ. [c.17]

Изyчe иe изменения физических и механических свойств смесей полимеров. Неоднократно делались попытки судить о совместимости полимеров по отклонению от аддитивности вязкости системы плотности прочности и других физических [c.21]

Изменение рн в наполненных образцах, отражаюп1 ее изменение структуры неупорядоченной фазы полимера, по аналогии с данными для наполненных некристаллизующихся полимеров можно связать с появлением в системе граничных областей полимера Ь измененными свойствами. Предполагая, что плотность неупорядоченных областей рн аддитивно складывается из плотности граничных слоев рг и плотности полимера в объеме в неупорядоченных областях ро, можно записать [c.81]

Понятие парахор , предложенное в работе [167], представляет собой важную характеристику молекулярного строения вещества. Для органических жидкостей парахор не зависит от температуры. Имеется много работ, посвященных экспериментальному и теоретическому изучению парахоров различных веществ, предложены новые, более общие зависимости парахора от молекулярных параметров [168—171]. Поскольку эта величина обладает свойством аддитивности, парахоры сложных соединений можно вычислять по парахорам отдельных атомов и связей, вводя поправки на структурные парахоры, значения которых табулированы. Это дает возможность рассчитывать значение у по формуле (11.27). Так, по значениям плотности и поверхностного натяжения жидких полиэфирдиолов, измеренным методом максимального давления в пузырьке, вычисляли парахор [172] и сравнивали это значение с расчетным, определенным по правилу аддитивности из табличных значений. Удовлетворительное совпадение расчетного и экспериментального значений парахора дало основание сделать заключение о возможности производить определение у для полимеров, пользуясь табличными значениями парахоров [98, 171—175]. Действительно, рассчитанные по парахорам значения поверхностных натяжений жидких полимеров иногда хорошо совпадают с экспериментальными [172, 176]. Что касается возможности расчета поверхностной энергии твердых полимеров по формуле (П.27) с использованием табличных значений парахоров, то этот вопрос, по-видимому, не может быть решен однозначно. В ряде случаев [175] значения у полимеров, найденные по формуле (11.27), совпадали со значениями у, полученными другими методами (см. табл. II.2). Однако, например для полиизобутилена, совпаде ние расчетных и экспериментальных значений у име.т1и место только для низкомолекулярных фракций [177]. К тому же следует добавить, что значения у, рассчитанные по формуле (11.27) различными авторами, существенно различаются [174, 175]. Очевидно, методика расчета у по (11.27) с учетом структурных инкрементов циклов и связей далека от совершенства. [c.71]