Окисление олефинов с палладиевым катализатором

В Японии разработан и внедрен процесс получения этиленгликоля (или пропиленгликоля) непосредственно из этилена (или пропилена). Первой стадией является окисление олефина кислородом воздуха в растворе уксусной кислоты в присутствии жидкого палладиевого катализатора, содержащего добавки нитратов лития, натрия и др. Реакция проводится при умеренных температурах до [c.401]

ОКИСЛЕНИЕ ОЛЕФИНОВ С ПАЛЛАДИЕВЫМ КАТАЛИЗАТОРОМ [c.534]

Теперь имеются более перспективные методы производства этих продуктов —с одностадийным превращением сырья в карбонильные соединения (окисление олефинов с хлор-палладиевым катализатором для синтеза ацетальдегида, ацетона, метилэтилкетона — на стр. 534 оксосинтез из олефинов, окиси углерода и водорода для получения пропионового, масляных и высших альдегидов — гл. VHI). Кроме того, их вырабатывают попутно с другими про- [c.564]

При получении ацетальдегида в присутствии палладиевого катализатора к этилену, идущему на окисление, предъявляют следующие требования содержание этилена должно быть не менее 99,5 %, ацетилена не более 0,005 %, серы не более 0,001 % и высших олефинов не более 0,03 %. [c.141]

Периодическое изменение электронной структуры атомов элементов проявляется в периодической вариации каталитических свойств их соединений и в области гомогенного катализа реакций окисления-восстановления в растворах. Этот класс каталитических реакций, осуществляемых с помощью комплексных ионов переходных металлов, был открыт и изучен сравнительно недавно. Он включает реакции гидрирования в растворах соединений с двойной связью, присоединение СО и водорода к олефинам (оксосинтез), перемещение двойной связи, полимеризацию диенов, окисление олефинов кислородом в альдегиды и кетоны, гидратацию ацетилена и др. Некоторые из этих реакций, как, например, окисление этилена в аце-тальдегид с помощью палладиевого катализатора и оксосинтез с использованием кобальтового катализатора, уже получили широкое применение в промышленности. [c.236]

ПАЛЛАДИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, используют в виде черней и нанесенными на носителн. Модификаторы — соли s, Na, d, Pb. Уд. пов сть до 200 м /г (на АЬОз) и до 5,50 м г (на цеолите) объем пор до 0,4 см г. Получ. катализаторы на носителях — пропиткой носителя водными р-рами соед. Pd с послед, сушкой и восст. при 200° С (иногда 500 С) черни — по методу Адамса — Фрамптона или Зелинского (см. Платиновые катали.шторы). Примен. при избират. гидрироваиии ацетиленовых спиртов, очистке газообра. шых олефинов от диолефинов и ацетилена, дегидрогенизации алициклич. соед., окислении, крекинге, полимеризации. [c.421]

Определенный интерес представляют оценки методов промышленного производства продуктов тяжелого органического синтеза, при наличии нескольких альтернативных путей их получения. Так, для производства фенола подтверждается общепринятая точка зрения на преимущество кумольного метода, хотя ав-торам известны технико-экономические подсчеты в пользу итальянского процесса, где исходным продуктом является толуол, а также в пользу метода американской ф Ирмы S ientifi Design, основанного на дегидрировании смеси циклогексанола и циклогексанона. При рассмотрении различных методов получения капролактама выбор процесса синтеза ставится в зависимость от местных условий. Оценивая различные пути получения линейных а-олефинов, авторы указывают на такое важное преимущество алюминийорганического синтеза из этилена, как возможность регенерации исходного триэтилалюминия ректификацией и возвращения его в цикл. Из многочисленных различных методов получения ацетона наиболее эффективным считается жидкофазное окисление пропилена в присутствии палладиевого катализатора. [c.6]

Найденные Я. К. Сыркипым и И. И. Моисеевым в конце 50-х годов палладиевые катализаторы процессов окисления олефинов открыли новые пути получения ценных кислородсодержаш,их соединений ацетальдегида, винилацетата, ацеталей, кеталей и др. на базе этилена вместо более дорогого ацетилена. [c.61]

Одной из первых таких реакций, нашедшей практическое применение, стал Вакер-процесс — окисление этилена в ацетальдегид в присутствии палладиевого катализатора. Механизм этого процесса неоднозначен, но очевидно, что ключевая стадия включает нуклеофильную атаку бодой по связанному с палладием олефину. Как и можно было ожидать, моноолефины с длинной цепью атакуются исключительно по более замещенному (внутреннему) положению (см. ч. 1, гл. 7), и если нуклеофилом служит вода, образуются кетоны [уравнение (17.2)]. Реакция в достаточной мере специфична, так что можно легко отличить монозамещенные олефины с концевой группой от менее сильно комплексующихся олефинов с внутренней связью. Реакция идет в присутствии удаленных функциональных групп [уравиения (17.3) и (17.4)]. Цудзи [2] разработал ряд интересных синтезов, в которых рассматриваемое селективное превращение олефинов в кетоны сочетается с известными реакциями енолятов [уравнение (17.5)]. [c.289]