Разложение органических соединений ацетальдегида

Известно, что нагретые проволочки некоторых металлов (платина, золото и др.) катализируют термическое разложение органических соединений (ацетальдегид, ацетон, диэтиловый эфир). Оказалось, что энергия активации такого разложения та же, что и для реакции в газовой фазе. Результат удивительный, так как при катализе обычно значительно снижается энергия активации. [c.269]

Как показал Райс в 1935 г., концентрация свободных радикалов, образующихся при пиролизе окиси этилена, выше, чем при пиролизе других исследованных органических соединений Несколько ранее была об нар ужен другая особенность пиролиза окиси этилена если этот процесс проводить в присутствии насыщенных углеводородов (н-пентан), то уже при 400 °С, когда начинается разложение окиси этилена, начинает крекироваться и парафиновый углеводород, сам по себе совершенно устойчивый при таких температурах. При нагревании паров диэти-лового эфира, ацетальдегида, акролеина выше 400 °С в присутствии окиси этилена термический распад этих соединений значительно облегчается и направление его меняется . [c.28]

Если быстро нагревать нелетучие органические вещества при ограниченном доступе воздуха, то происходит своего рода сухая перегонка. Одной из важных фаз такой перегонки является удаление воды, гидролиз, пиролитическое разложение, конденсация, окисление, восстановление и взаимодействие между продуктами пиролитического разложения, в том числе действие свободных радикалов. При исследовании вещества важно установить состав образующихся продуктов, обнаруживаемых в паровой фазе при помощи соответствующих индикаторных бумаг. Такими продуктами являются кислотные или щелочные пары, цианистый водород, дициан, ацетальдегид, газообразные восстановители, сероводород. До настоящего времени систематически не исследовали поведение органических соединений при нагревании. Однако, как показали отдельные исследования, во многих случаях идентификация летучих продуктов может дать ценные данные о природе вещества. [c.95]

Следовательно, непрямой метод открытия цитраля заключается в обнаружении образующегося ацетальдегида по цветной реакции со смесью нитропруссида натрия и морфолина (стр. 444). Это мало чувствительный метод, так как гидролитическое разложение цитраля щелочью вызывает акже полимеризацию этого ненасыщенного альдегида, на что указывает побурение реакционной смеси. Этот недостаток уравновешивается, однако, специфичностью данного метода, поскольку неизвестно ни одного примера, когда бы ацетальдегид получался в результате щелочного гидролиза какого-либо органического соединения. [c.609]

Также известно, что пары иода катализируют пиролиз многих органических соединений. Катализируемое иодом разложение ацетальдегида представляет собой цепную реакцию, для которой принят следующий механизм [c.141]

Окись азота является широко известным ингибитором цепных реакций и свободных радикалов и индикатором на них при термическом и фотохимическом распаде органических соединений. Молекулы окиси азота содержат нечетное число электронов, и поэтому можно ожидать, что они будут соединяться с атомами и радикалами, также имеющими неспаренные электроны. Митчел и Хиншельвуд [38] впервые изучили ингибированное окисью азота фотохимическое разложение ацетальдегида и пропионового альдегида. Цепное разложение обоих альдегидов мон<ет сильно ингибироваться относительно малыми количествами N0. С тех пор окись азота используется для доказательства наличия или отсутствия радикалов. [c.484]

Сложный характер преврашений, происходящих при радиолизе твердых органических соединений, виден на примере радиолитического разложения кристаллического холин-хлорида [(СНз)зКСН2СН20Н]+СГ и кристаллического холин-бромида (136, 137, 112]. Процесс, по-видимому, имеет цепной характер. Радиационно-химический выход разложения составлял несколько сотен молекул на 100 эв и зависел от вида излучения (" -лучи, быстрые электроны, р-излучение С ). Основными продуктами радиолиза были триметиламин и ацетальдегид. Ни один из исследованных 18-ти кристаллических аналогов холин-хлорида не проявлял сколько-нибудь подобного поведения в отношении действия излучения. Исследование спектров ЭПР облученных кристаллических препаратов холин-хлорида, содержащих атомы дейтерия в различных положениях, показало, что неспаренный электрон локализуется на 1-м и 2-м атомах углерода. Образующийся при облучении свободный радикал весьма устойчив — полупериод его существования в решетке холин-хлорида при комнатной температуре составляет несколько часов [112]. [c.323]

Как видно из этих данных, при пиролитическом разложении большого числа азотсодержаш,их органических соединений происходит образование цианистого водорода, поэтому отрицательная проба на ионы цианида может характеризовать природу соединения. То же относится к относительно редким случаям обнаружения в продуктах пиролиза дициана и ацетальдегида. [c.96]

Значение катализа в химическом балансе поверхности Земли начало возрастать с фантастической быстротой. Ионы металлов, находившиеся в водах океанов и морей, действуют как катализаторы во все возрастающем количестве различных химических процессов сравнительно простые органические соединения также способны проявлять каталитические функции. Амины катализируют разложение (декарбоксилирование) ке-токислот, причем некоторые из них, как доказал Лангенбек, об 1адают высоким уровнем активности [9], амины и аминоспирты, по нашим данным, ускоряют окисление полифенолов [10]. Разнообразные каталитические функции аминокислот обстоятельно исследованы в работах Е. А. Шилова [И]. Аминокислоты могут дегидрироваться в присутствии акцепторов водорода (кислород, красители) под влиянием изатина и его производных ацетальдегид ускоряет превращение дициана в оксамид конденсация бензальдегида в бензоин катализируется циан-ионами многие превращения, связанные с присоединением или потерей протона, катализируются кислотами и основаниями. С развитием окислительной атмосферы большое значение приобрели каталитические процессы окисления, ускоряемые ионами металлов переменной валентности, и т. п. Вероятно, гетерогенный катализ сыграл в биохимическом синтезе фундаментальную роль. Это объясняется тем, что в условиях гетерогенного катализа каталитический процесс сосредоточивается на относительно длительный срок 6 одном месте и рассеяние веществ тем самым ограничивается. [c.46]

За последние три десятилетия в ряде стран проводятся широкие исследования по использованию электрических разрядов для целей синтеза и разложения органических соединенпй. В результате этих исследований был разработан и осугцествлен в полузаводских или заводских масштабах ряд новых процессов. В качестве примера можно привести синтез в электрических разрядах ацетилена из метана, получение синильной и азотной кислот, сажи, водорода, нерекиси водорода. Однако до настоящего времени имеется весьма мало фактического материала по использованию электрических разрядов для процессов получения ценных кислородсодержащих соединений путем неполного окисленпя предельных углеводородов в электрических разрядах. Большой интерес, в частности, заслуживает неполное окисление в электрических разрядах этана и пропана. В литературе сообщалось, например, что этан может быть сравнительно легко окислен озоном при 100° в этиловый спирт [1]. В присутствии кислорода этан образует в электрических разрядах ацетальдегид [2]. [c.133]

Органические гидропероксиды являются обычно очень реакционноспособными соединениями кислород-кислородная связь легко разрывается гомолитически, давая один или несколько продуктов в зависимости от условий окисления и строения алкана. Газофазное окисление вследствие значительно меньшей селективности имеет меньшее значение в химической промышленности, чем жидкофазное окисление. Важнейшим промышленным применением жидкофазного процесса является производство уксусной кислоты из бутана или низкокипящих нефтяных фракций. В ходе этого процесса образующиеся при разложении алкилгидропероксидов алкоксира-дикалы диспропорционируют с разрывом С—С-связи, давая этильные радикалы и ацетальдегид, который далее окисляется в уксусную кислоту. Природа продуктов газофазного окисления зависит от температуры при низких температурах основными продуктами [c.154]

Предложены кинетические методы анализа карбонильных соединений, основанные на измерении скоростей реакции. Ионеску и Слусанки [13] удалось различить формальдегид и ацетальдегид по скорости осаждения твердых производных с димедоном. Ли и Кольтгофф [1] описали кинетический метод для анализа смесей двух органических веществ, содержащих одну и ту же функциональную группу. Для установления соотношения между начальной концентрацией компонента и концентрацией его в данный момент онй пользовались калибровочными кривыми. Есть сообщение об анализе смесей альдегидов, основанном на различии скоростей разложения их бисульфитных соединений. [c.629]

S случае простых эфиров, сложных эфиров и аминов дипольный момент локализован в разрушаемых связях подвергаемого каталитическому разложению вещества. Имеет большое значение легкость поляризации катализатора. Однако установлено, что при разложении ацетальдегида пиридин и двуокись серы, являясь высокополяризованными, не действуют как катализаторы. Высказано предположение, что промежуточные соединения, образующиеся между этими катализаторами и ацетальдегидом, слишком стойки, что препятствует быстрому завершению процесса. Хиншельвуд предположил, что вследствие приближения молекул реагентов вплотную к диполю, в результате поляризующего действия лиолекул галоида, возникает индуцированный дипольный момент и со сталкивающейся молекулой образуется кратковременный дипольный агрегат. В комплексе, существующем в момент соударений, переход вибрационной энергии от молекулы катализатора к двойной связи реагирующих органических молекул происходит легко и полностью вследствие благоприятной взаимной ориентации. [c.193]

Кинетические измерения показали, что термическое разло жение паров многих алифатических соединений, как например диметилового эфира или ацетальдегида, является, повидимому, простым мономолекулярным процессом. Но, как установили Райс и Герцфельд многие процессы термического разложения представляют сложные цепные реакции, в которых свободные радикалы реагируют с недиссоциированными органическими молекулами. Это заключение подтверждается точным анализом получающихся газообразных продуктов, которые являются обычно сложными смесями. Кроме того, большое число кажущихся гомогенных реакций термического разложения паров органических веществ катализируется добавками легко диссоциирующих веществ. Так, мономолекулярное разложение диизопропи-лового эфира в заметной степени катализируется добавкой не- [c.147]

R HOH] Из[Ре(СК)в] [241, 710]. Такие соединения получены с ацетальдегидом, бензальдегидом, фенилацетальдегидом, коричным альдегидом, цитралем, паральдегидом и фурфуролом. Все они выделяются из растворов в виде аморфных или кристаллических порошков. Интересно отметить, что наличие в органической молекуле атома хлора в а-положении к альдегидной группе приводит к разложению ферроцианидного аниона [138]. Подобное же действие оказывает на ферроцианиды и формальдегид [356]. [c.101]