Структуры металлоподобных соединений rf-элементов

СТРУКТУРЫ МЕТАЛЛОПОДОБНЫХ СОЕДИНЕНИИ -ЭЛЕМЕНТОВ [c.25]

Элементы подгрупп Т1, V и Сг образуют с Н, В, С, 51, N ряд тугоплавких металлоподобных соединений, используемых при создании КМ. Эти вещества характеризуются высокими температурами плавления и значительной твердостью, превосходящей твердость всех известных веществ [1]. В некоторых случаях электропроводимость этих веществ превышает X металлов, соединениями которых они являются. Эти особенности могут быть объяснены при рассмотрении кристаллической структуры тугоплавких металлов и изоструктурных им соединений [1, 17, 37, 41—45]. [c.25]

Кристаллохимические характеристики металлоподобных соединений /-элементов [36—42] свидетельствуют о заполнении атомами элементов-окислителей (Н, В, С и т. д.) октаэдрических пустот в решетках этих металлов. При этом допускается образование решетки типа ЫаС1 (рис. 2.3). По типу ЫаС1 кристаллизуются многие бинарные тугоплавкие монооксиды, карбиды и нитриды магния, титана, циркония, ванадия (табл. 2.1—2.3). Эта решетка единственная для структур типа АВ, где оба иона имеют правильную октаэдрическую координацию [89]. [c.25]

Поскольку предполагается, что образование структур типа Na l и NiAs между переходными металлами и неметаллическими элементами происходит путем передачи электронов от атома металла к неметаллу с образованием соответствующих ионов, то к этим структурам должны быть применимы известные соотношения ионных радиусов. Подсчеты показали, что действительно для всех структур металлоподобных соединений типа Na l отношение гме гх лежит в пределах 0,41—0,73, т. е. соответствует хорошо известному критерию устойчивости такого типа структуры у ионных соединений. Это подтверждает правильность интерпретации таких моносоединений, как ионно-ковалентно-металлических с преобладающей долей ионной связи. Межатомные расстояния у них равны сумме ионных радиусов (гме + / х)- [c.185]

Систематизируя кис.лородные соединения элементов по доминирующему типу химической связи, можно выделить три основных типа соединений с металлической, преимущественно ионной и ковалентной связью. К характеристическим соединениям относятся только оксиды, подчиняющиеся правилу формальной валентности. В характеристических оксидах доминирующим типом связи являет ся ионно-ковалентная, поэтому их можно подразделить на два типа с преимущественно ионной и преимущественно ковалентной связью. Последние, в свою очередь, по структурному признаку подразделяются на координационные и молекулярные (например, SiO . и СО2). Ионные оксиды всегда имеют координационную структуру. Ионно-ковалентное взаимодействие характерно и для анионоизбыточных кислородных соединений, однако они обладают особыми свойствами и обычно рассматриваются отдельно. Такую же специфическую группу составляют и металлоподобные оксиды. Принимая во внимание зависимость типа кристаллической структуры оксидов от характера химической связи, можно сделать вывод, что в немолекулярных структурах с ковалентной связью координационные числа не должны превышать 4, а в ионных кристаллических решетках реализуются более высокие координационные числа. Так, в кубической структуре Si02 (/i -кристобалит) к.ч (Si) 4, а к.ч. (О) 2 (рис. 130), в структуре Т1О2 (рутил) к.ч. (Ti) [c.266]

Металлические и металлоподобные соединения. Подобно другим элементам, железо с малоактивными неметаллами образует соединения типа металлических. Так, с углеродом оно дает карбид состава ГезС (цементит), твердые растворы, эвтектические смеси (железа с углеродом, железа с цементитом и др.). Изучение условий образования и свойств соединений железа с углеродом имеет большое значение для понимания структуры, состава и свойств железоуглеродистых сплавов. В зависимости от условий кристаллизации и состава расплава Ге—С структура и соотношения компонентов существенно меняются, а следовательно, изменяются и физи1со-химические свойства получаемых сплавов. [c.634]

Уран образует только один металлоподобный гидрид состава иНз, известный в двух модификациях. Положение атомов металла в р-Ь Нз соответствует структуре (разд. 29.1.4,6), но не связано со структурой металлического урана. Расстояния и—и намного больше, чем в а- или -уране даже кратчайшее из ннх (и—2 и 3,32 А) указывает па наличие лишь очень слабого взаимоде1 1ствия металл — металл (ср. в -и и—8 и 2,97 А, а в а-и кратчайшее расстояние 2,76 А). Как было установлено нейтронографически, атомы водорода занимают очень большие пустоты, в которых они окружены (приблизительно тетраэдри-чески) четырьмя атомами и на расстоянии 2,32 А. Наличие у каждого атома и 12 соседних атомов Н и металлоподобный (а не солеобразный) характер соединения служат подтверждением того, что взаимодействие между атомами обусловлено некоторым видом делокализации ковалентных связей. В а-иНз атомы металла занимают позиции, соответствующие заштрихованным кружкам на рис. 29.4, а атомы Н находятся в позициях, соответствующих светлым кружкам. Здесь связи и—и также чрезвычайно слабые (1)—8 и 3,59 А) атомы Н, как и в иНз, имеют тетраэдрическое окружение из четырех атомов J (Н—411 2,32 А). Тригидриды Чр, Ри и Ат изоструктурны гексагональным тригидридам 4/-элементов. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология