Магнетизм и спектры ионов

Магнетизм и спектры ионов [c.204]

Доступные спектральные данные позволяют сделать аналогичные выводы относительно структур других комплексов ионов переходных металлов. Левер [10] указывает на заметные различия между спектрами разных структур. Для расшифровки структур комплексов, наряду с электронными спектрами, используются ИК-спектры и данные магнитных методов [36]. Использование данных по магнетизму посвящена следующая глава. [c.107]

В этой главе мы рассмотрим некоторые аспекты магнетизма, которые имеют решающее значение для понимания спектров ЯМР и ЭПР комплексов ионов переходных металлов. Магнитные эффекты обусловлены электронами молекул, поскольку магнитный момент электрона в 10 раз превышает магнитный момент протона. В главе, посвященной ЯМР, мы рассматривали циркуляции спаренных электронов, которые вызывают диамагнитные эффекты. Неспаренные электроны также приводят к магнитным эффектам, которые зависят от числа неспаренных электронов и их размещения на орбиталях. Магнетизм исследуют, измеряя (см. далее) магнитную поляризацию соединения в магнитном поле. Различные типы поведения вещества в магнитном поле показаны на рис. 11.1. Чтобы описать поведение веществ в магнитном поле, удобно определить параметр, называемый магнитной индукцией В [c.130]

Это позволяет (если пользоваться простой наглядной схемой) одному ( -электрону в ионе избегать тех областей, где электростатическое отталкивание, обусловленное лигандами, наиболее велико (т. е. вдоль осей х, г/ и г) и тем самым концентрироваться в областях между лигандами (т. е. вдоль линий, направленных к ребрам куба). Это наглядное рассмотрение нельзя принимать буквально, так как плотность 1 д электрона одинакова в центре грани октаэдра (т. е. вдоль линий, направленных к вершинам куба) и в середине ребра октаэдра. Такое разделение -уровня свободного атома (рис. 28, а) на два уровня (рис. 28, б) лежит в основе рассмотрения спектров и магнетизма большинства неорганических комплексов. На рис. 28 этот эффект изображен в виде диаграммы. Два уровня называются обычно [191] е и у (или у5 и Тз обозначениях Бете [18]), а полная таблица соответствия между символами Бете и Малликена [137] дана ниже (табл. 46). [c.224]

Аналогичные явления были исследованы в ферритах (наиболее понятны явления в феррите лития), причем уменьшение ширины линий спектра ферромагнитного резонанса до минимума было достигнуто другим путем [14]. Необходимо отметить только, что эти исследования были связаны с исследованиями упругих свойств, которые будут рассмотрены в разд. И,А. Существует еще одна область, где необходимы относительно чистые материалы,— исследование разбавленных растворов магнитных ионов в немагнитных кристаллических решетках. Оказалось возможным в разбавленных растворах исследовать свойства индивидуальных магнитных ионов в самом кристалле без каких-либо осложнений, обусловленных взаимодействием между ионами. Б экспериментах подобного рода приходится идти на компромисс между необходимостью разбавления растворов для уменьшения взаимодействия и исследованием свойств растворенных ионов. Рабочие концентрации составляют обычно 10 —10 %, причем чистота кристалла должна быть еще выше для устранения влияния других ионов. Было выполнено множество исследований методами электронного парамагнитного резонанса, ядерного магнитного резонанса, оптического поглощения и флуоресценции. Благодаря этим исследованиям в последние годы был достигнут определенный прогресс в изучении природы магнетизма. [c.32]

Для ионов д , 6 , и й , представленных на рис. 7, вырождение основного состояния такое, какого можно ожидать прп полном отсутствии орбитального вырождения за счет влияния их окружения. Это обычно наблюдается для ионов переходных элементов, и в этом случае говорят, что орбитальный момент залгоронгеи и магнетизм определяется только спином. Спектр ЭПР при этом такой, как если бы эффективное значение 8 в спин-гамильтониане соответствовало значению для свободного иона. [c.451]

Для решения вопроса о характере связи центрального иона с азотом азогруппы были проанализированы спектры ЭПР соединения с арсеназо I и эквимолярных растворов У0304. Для последнего резонансный эффект хорошо изучен [22, 23]. Известно, что значения эффективного -фактора для ионов УО - -, Сг +, Мп +, Ре - - и некоторых других приблизительно равны 2 (почти чисто спиновый магнетизм). Но их численное значение существенно зависит от ближайшего окружения иона. Замена растворителя или комплексообразование могут привести к изменению -фактора. Для растворов соединения У0 " с арсеназо I -фактор был рассчитан по формуле [13] [c.120]