Растворимость структурной модификации

Биодеградация органических соединений, загрязняющих окру- жающую среду, оправдана только в том случае, если в результате происходит их полная минерализация, разрушение и де токсикация если же биохимическая модификация этих соединений приводит к повышению их токсичности или увеличивает время нахождения в среде, она становится не только нецелесообразной, но даже вредной. Детоксикация загрязняющих среду веществ может быть достигнута путем всего одной модификации структуры. Судьба ксенобиотика зависит от ряда сложным образом взаимосвязанных факторов как внутреннего характера (устойчивость ксенобиотика к различным воздействиям, растворимость его в воде, размер и заряд молекулы, летучесть), так и внешнего (pH, фотоокисление, выветривание). Все эти факторы будут определять скорость и глубину его превращения. Скорость биодеградации ксенобиотика данным сообществом микроорганизмов зависит от его способности проникать в клетки, а также от структурного сходства этого синтетического продукта и природного соединения, который подвергается естественной биодеградации, В удалении ксенобиотико из окружающей среды важную роль играют различные механизмы метаболизма, [c.284]

Впоследствии коллодиевые мембраны для препаративного диализа были повсеместно вытеснены целлофановыми. Целлофан представляет собой пленочный материал из особой структурной модификации целлюлозы — гидратцеллюлозы. Для его получения природную целлюлозу (из хлопка, древесины и т. п.) обработкой концентрированной щелочью и сульфидом углерода переводят в растворимое состояние. Продавливая раствор через узкие щели, формуют пленку или трубку, в которые вводят пластификатор — вещество, улучшающее эластичность материала. Пластификатором для целлофана обычно служит глицерин. [c.19]

Шведский ученый Пер-Оке Альбертсон предложил использовать для разделения бактерий, вирусов, фрагментов клеток, мембран, ядер, белков, нуклеиновых кислот и любых других частиц биологического происхождения двухфазные водные растворы полимеров — иолиэтиленгликоля, декстрана и их производных [2, 279, 280]. Фракционирование в двухфазной водной системе основывается на избирательном распределении частиц между этими фазами, аналогичном распределению растворимых веществ. Метод Альбертсона получил широкое распространение и используется во многих биохимических и микробиологических лабораториях, так как позволяет в мягких условиях, без нарушения структурной целостности и изменения нативных свойств осуществлять выделение и очистку лабильных биологических объектов, а также дать определенную информацию о их строении. Реализация этого метода в промышленном масштабе, например, для выделения вирусов или получения чистых ферментов, не встречает, по мнению автора, принципиальных трудностей, однако в очистке воды он не может быть использован. Очевидно, и любая другая модификация экстракции жидкость — жидкость неприменима при микробной очистке промышленных сточных вод и, конечно, такой метод совершенно непригоден для водоподготовки. [c.194]

Сходство между этими нафтенатами, солями модифицированной стеариновой кислоты и обыкновенным хозяйственным мылом заслуживает внимания. Обычные стиральные мыла представляют собой натриевые соли высокомолекулярных жирных кислот, таких как лауриновая, пальмитиновая и стеариновая, содержащих от 12 до 18 атомов углерода в молекуле. Эти натриевые мыла, или соли, преимущественно растворимы в воде и при введении в масло образуют взвеси или гели нетекучего характера. Таким образом, в то время как обычные натриевые мыла являются хорошими детергентами в воде, они не подходят для масла. НафтеНаты и модифицированные стеараты в воде практически не растворимы, но растворимы в масле с малым загустеванием и гелеобразованием или вовсе без них. Это различие в сиособности растворяться связано главным образом с наличием нафтеновых колец в структуре нафтеновой кислоты или групп фенила или хлора, связанных с цепью стеариновой кислоты, а также различием в характере металлов. Интересно, однако, что химическая структура этих продуктов весьма сходна и различие относится в основном к структурным модификациям, обусловливающим нужную растворимость. [c.181]

Растворимость целлюлозы зависит не столько от типа структурной модификации, сколько от условий получения материала. Если препарат гидратцеллюлозы получен с разрушением морфологической структуры волокна (переосаждение целлюлозы), а следовательно, с разрывом большинства водородных связей между макромолекулами, растворимость гидратцеллюлозы значительно увеличивается. Препараты гидратцеллюлозы, полученные без нарушения структуры волокна, по растворимости не отличаются от природной целлюлозы. В этом отношении между двумя типами гидратцеллюлозных материалов имеется существенное различие. [c.72]

Главными задачами таких структурных модификаций являются изменения величин р/Са лигандов (и, следовательно, изменение интервала pH, где они могут быть использованы), спектров поглощения реагентов и их комплексов, растворимости и химической устойчивости (в смысле разложения). [c.132]

Обе структурные модификации целлюлозы значительно различаются по свойствам, а именно а) по реакционной способности, адсорбционной способности, гигроскопичности и накрашиваемости б) по растворимости как самой целлюлозы, так и ее эфиров. Обе структурные модификации имеют различные рентгенограммы. [c.77]

Растворимость целлюлозы и ее эфиров зависит не от типа структурной модификации целлюлозы, а от условий получения материала. В том случае, когда препарат гидратцеллюлозы получен с разрушением морфологической структуры волокна (пере-осаждение целлюлозы) и с разрывом большинства водородных связей между макромолекулами, растворимость как гидратцеллюлозы, так и ее эфиров значительно увеличивается. Препараты гидратцеллюлозы, полученные без нарушения структуры волокна, [c.81]

Общим структурным элементом для всех модификаций сульфата кальция являются цепочки Са—SO4—Са—SO4 с расстоянием между ионами 0,31—0,32 нм, которые при обезвоживании двугидрата преимущественно сохраняют свою ориентацию, смещаясь перпендикулярно и параллельно направлению цепочек. При обезвоживании двугидрата до полугидрата и растворимого ангидрита расстояние между соседними ионами a + и S04 несколько увеличивается, а при образовании нерастворимого ангидрита уменьшается, что снижает его активность при взаимодействии с водой. [c.195]

Относительность понятия фаза может быть проиллюстрирована еще следующим образом. Не вызывает каких-либо сомнений, что полимергомологи неограниченно взаимно растворимы. В случае кристаллического полимера его микрокристаллы являются образованиями, имеющими тот же самый состав, и обладают размерами, сравнимыми с размерами цепных молекул. Поэтому такая сложная двухфазная (по отношению к малым структурным единицам) система, образованная микрокристаллами и аморфными областями, может с равным правом рассматриваться и как раствор микрокристаллической модификации в аморфной (или аморфной в микрокристаллической), т. е. как система однофазная. В последнем случае каждый микрокристалл и каждая аморфная область выступают в роли отдельной большой структурной единицы, и все рассмотрение должно проводиться по отношению к большим структурным единицам. Тесная взаимосвязь между кристаллическими и аморфными областями, обусловленная цепными молекулами, проходящими через те и другие, ничего принципиально не меняет, так как в любом растворе всегда имеется взаимодействие между молекулами образующих его компонентов. Интересно, что с этой точки зрения кристал.лический полимер является жидкой однофазной системой, но отличается по фазовому состоянию от аморфных полимеров, являющихся также жидкими однофазными системами. [c.90]

Изучение свойств Б. и нахождение определенной корреляции между составом и строением их макромолекул, с одной стороны, и физико-механич. характеристиками — с другой, в значительной степени осложнено трудностью выделения и идентификации этих сополимеров, Именно этими трудностями объясняется тот факт, что несмотря на многочисленные способы получения Б., позволяющие в принципе сочетать неограниченное число макромолекул друг с другом, количество Б. со строго установленным строением не превышает нескольких десятков. Это резко тормозит разработку теоретич. положений модификации полимеров, основанной на процессах блоксополимеризации. Пока экспериментально найдены лишь основные закономерности в изменении нек-рых структурных, физико-механич. свойств и растворимости Б. по сравнению с соответствующими гомополимерами. [c.136]

Принцип модификации пленкообразующих структурирующими добавками олигомеров или полимеров с пониженной растворимостью в общем растворителе был применен для создания тиксотропной структуры в растворах полиуретанов. По данным [46], покрытия с глобулярной структурой характеризуются высокими внутренними напряжениями и нестабильными физико-ме-ханическими свойствами. Изменение химического состава макромолекул и природы растворителя не всегда сопровождается разворачиванием макромолекул и упорядочением надмолекулярной структуры покрытий [129]. При исследовании физико-меха-нических свойств полиуретановых покрытий обнаружено, что оптимальными свойствами обладают покрытия с упорядоченной сетчатой структурой. Высказано предположение, что эта упорядоченная структура зарождается в растворе, а затем после испарения растворителя становится фиксированной вследствие нарушения подвижности структурных элементов. Получение полиуретановых покрытий с фибриллярно-сетчатой структурой, характеризующейся малыми внутренними напряжениями и стабильными физико-механическими свойствами, осуществлялось [166] путем модификации полиуретанов полимером, отличающимся пониженной растворимостью в общем растворителе. Необходимым условием образования таких упорядоченных структур в модифицированных полиуретанах является предварительное упорядочение их в растворе путем введения малых добавок плохих растворителей. [c.150]

При исследовании биологической активности или структуры и свойств белков путем изучения влияния химической модификации белка на эти свойства особенно важно проводить параллельные физико-химические исследования. Такие физико-химические исследования дают представление о степени гомогенности производных, позволяют установить, не произошла ли денатурация, и вскрывают наличие неспецифических структурных изменений, которые могут оказывать влияние на активность (например, влияют на степень ионизации или на величины суммарного заряда). Задача, которая должна быть поставлена при модификации белков, производимой с целью исследования их структуры и свойств, заключается в том, чтобы получить такие производные белков, которые были бы столь же гомогенны, как и природный материал. К этому редко стремятся, но еще реже этого удается достигнуть. С одной стороны, пониженная растворимость многих белковых производных осложняет физико-химические измерения. С другой стороны, отсутствие специфических реагентов и средств контроля степени превращения определенных функциональных групп обесценивает результаты таких исследований. При современном накоплении сведений об этих последних факторах можно считать указанное затруднение преодоленным, причем следует надеяться на то, что такие параллельно проведенные физико-химические [c.337]

Полимер диизопропенила и его отношение к озону было исследовано также Гарриесом, который не наблюдал желатинозной формы озонида, но зато нашел два озонида, отличающиеся растворимостью и тот и другой при разложении дают ацетонилацетон различие между озонидами не настолько отчетливо, чтобы можно было говорить о различных структурных модификациях полимера. [c.83]

Скорость химич. реакций (гидролиз, ацетилиро-вание, окисление) и накрашивания, а также интегральная теплота смачивания и растворимость Г. выше, чем у природной целлюлозы. Переход структурной модификации природной целлюлозы в Г. является обратимым. При нагревании Г. в глицерине при 150— 250° она вновь превращается в структурную модификацию природной целлюлозы. При омылении ксантогената целлюлозы при ггемп-рах выше 60° происходит частичный переход Г. в природную целлюлозу. Химич. волокна, получаемые но вискозному и.ли медноаммиачному способу из природной целлюлозы, состоят из Г., но при нагугевании этих волокон в жидкостях, вызывающих набухание, до 150° и выше структурная модификация Г. вновь превращается в природную модификацию целлюлозы, идентичную природным волокнам (хлопок, лен). [c.450]

Ц. имеет сложную надмолекулярную структуру (см. Структуры надмолекулярные полимеров). На основании данных рентгенографич., электронографпч. и спектроскопич. исследований обычно принимают, что Ц. относится к кристаллич. полимерам (см. Кристаллическое состояние полимеров). Ц. имеет ряд структурных модификаций, основные из к-рых природная Ц. и гидратцеллюлоза. Природная Ц. превращается в гидратцеллюлозу при растворении и последующем высаживании из р-ра, при действии конц. р-ров щелочи и последующем разложении щелочной Ц. и др. Обратный переход может быть осуществлен нри нагревании гидратцеллюлозы в растворителе, вызывающем ее интенсивное набухание (глицерин, вода). Обе структурные модификации имеют различные рентгенограммы и сильно отличаются по реакционной способности, растворимости (не только самой Ц., ной ее эфиров), адсорбционной способности и др. Препараты гидратцеллюлозы обладают повышенной гигроскопичностью и накрашиваемостью, а также более высокой скоростью гидролиза. [c.395]

Характерной особенностью триацетатов, получаемых ацетилированием природной целлюлозы в присутствии пиридина, является нерастворимость этих продуктов в органических растворителях. Если, однако, проацетилировать в тех же условиях препараты переосажденной целлюлозы, то получается триаце-тилцеллюлоза, растворимая в тех же растворителях, что и препараты триацетилцеллюлозы, получаемые при ацетилировании в присутствии других катализаторов. Различная растворимость триацетатов, получаемых из природной и переосажденной целлюлозы, при ацетилировании смесью уксусного ангидрид и пиридина является одним из характерньгх отличий этих двух структурных модификаций целлюлозы. О причинах этого явления было указано выше (гл. I, стр. 62). При получении ацетилцеллюлозы в производственных условиях применение пиридина в качестве катализатора нецелесообразно. [c.426]

На основанин проведенных исследований можно утверждать, что если игвестнг, два кристаллических состояния- с параллельным или пересекающимся отношением ггх растворимостей (упругостей) то следует искать недостающую структурную модификацию по аналогии лнугкдрат, полугидрат, ангидрит. [c.57]

Процесс получения вискозного волокна независимо от ассортимента основан на превращении целлюлозы в растворимое в доступном растворителе производное (ксантогенат целлюлозы), получении формовочного раствора — вискозы (раствора ксантогената целлюлозы в разбавленном водном растворе едкого натра) и формовании по мокрому способу, сопровождающемуся разложением ксантогената целлюлозы и образованием целлюлозы иной структурной модификации, так называемой гидратцеллю-лозы. Отсюда и термин, применяемый для целлюлозных волокон, получаемых осаждением из растворов,—гидратцеллюлоз-ные волокна. [c.116]

Проведено изучение физических и физико-химических свойств серы, ее превращений под воздействием физических (механических) и химических воздействий, рассмотрены возможности получения новых модификаций, смесей, композиций, препаративных форм серы и разработка путей применения их в народном хозяйстве. Для этих целей использована интенсивная механическая обработка в дезинтеграторе, исследованы свойства механически активированной серы (реакционная способность, растворимость и структурных характеристик), изучены возможности композиционного сочетания серы с материалами различной химической природы. Установлена эффек-тивносгь кратковременной ударной механической обработки серы в дезинте1 раторе, 1юзволяющей проводить интенсивно процессы растворения и концентрирования ее в водных щелочных растворах. [c.37]

Смещения температуры превращения, которые наблюдал Штейнвер, близко соответствуют современным прецизионным исследованиям Кита и Татла функциональной связи превращения с температурой образования образца, т. е. с генетическими условиями его геологического окружения. Вообще говоря, кварц в лавах превращался в а-модификацию при более низких температурах, чем кварц, выпавший из водных растворов ((максимальная разница составляет 1,89°С). Новакули-товый кварц (из криптокристаллических, подобных флинту, кремнистых пород) имел температуру превращения на 0,69°С выше, чем образец, случайно взятый для сравнения. Причина этих колебаний может лежать, по мнению Бюргера (см. В. II, 3), в действии примесей, входящих в пустоты открытой структуры а-кварца и образующих род твердого раствора , для которого законы термодинамики постулируют более низкую температуру превращения, если высокотемпературная модификация сильнее растворяет примеси. Структурные влияния этих акцессорных примесей те же, что и влияния интерстициальной растворимости . [c.410]

Транспортные РНК. Большое внимание, которое привлекают к себе в последние годы транспортные РНК, обусловлено тем, что они представляют собой, по существу, отдельные элементы, составляющие генетический словарь. Интерес к ним особенно усилился после выдающейся работы Холли, которому в 1965 г. удалось полностью расшифровать первичную структуру (т. е. нуклеотидную последовательность) одной из аланиновых s-PHK дрожжей Суммируя вкратце некоторые наиболее важные структурные характеристики молекул s-PHK (см. гл. V), можно сказать, что эти сравнительно небольшие и поэтому легко растворимые в воде полирибонуклеотиды весьма однородны по своим размерам (приблизительно 70—80 нуклеотидных остатков). Помимо четырех обычных оснований они содержат такн е в относительно большом количестве редкие, или минорные, основания, в частности различные метилированные основания и псевдоуридии. Модификация обычных оснований происходит, по-видимому, уже после их включения в полимерную структуру. Несмотря на присутствие редких оснований, для молекул S-PHK характерны высокая степень комплементарности и выраженная вторичная структура, особенно в присутствии ионов Mg +. Возможно, что число различных видов s-PHK совпадает с числом смысловых кодонов. В некоторых случаях (нанример, в случае лейцина) оказалось возможным приписать те или иные фракции s-PHK к отдельным кодонам выяснилось, что данная фракция s-PHK поставляет активированную аминокислоту только в ответ на совершенно определенный кодон и ни на какой другой. [c.522]

Растворимость статистического мультиполимера найлона 6,6 и 6,10 с привитым вииилацетатом (ВА) (52) объясняется структурной нерегулярностью мультиполимера (который растворим в метаноле) и основностью ПВА, которая обусловливает его растворимость в метаноле. Этот пример показывает, насколько сложным может стать поведение даже нейтральных мембранных полимеров после модификации прививкой. [c.221]

Один из способов регулирования физико-механических свойств полимеров — их молекулярная пластификация, т. е. введение низкомолекулярных веществ — пластификаторов, растворимых в полимерах. В. А. Каргин, П. В. Козлов, Р. М. Асимова и В. Г. Тимофеева впервые установили, что того же эффекта можно достичь введением малых количеств (порядка сотых долей процента) веществ, нерастворимых в полимере, но способных смачивать его поверхность. Это, например, касторовое масло, кремнийорганические жидкости, они резко снижают температуру стеклования и вязкость расплава полимера. Такой тип пластификации получил название структурной. Механизм структурной пластификации еще окончательно не выяснен, однако она нашла применение в качестве метода физической модификации пластмасс, каучуков, производных целлюлозы, лакокрасочных покрытий. У последних физическая модификация изменяет внутреннее напряжение и степень прилипания к металлу. [c.41]

К этому же типу работ А. А. Гринберга — стереохимия и координационная теория — относится успешный синтез цис-транс-жзомерпых гликоколевых соединений [Р1012] (01 — гликоколь) [4]. Данная работа подтвердила плоскостное строение и этих комплексов, что было весьма важно, так как безуспешные попытки Лея получить оба изомера давали противникам координационной теории повод Для возражений. К исследованиям изомерии гликоколевых соединений состава [ПСУ А. А. Гринберг снова вернулся через 30 лет. В результате исследований, выполненных в 1963 г. [5], им было установлено, что 1 ис-изомер существует в двух модификациях, отличающихся по растворимости и ИК-спектрам. Структурные различия двух модификаций г ис-[РЮ12], возможно, обусловлены конформаци-онными причинами. [c.14]

В 1963 г. Александр Абрамович вновь вернулся к исследованию изомерии гликоколевых соединений состава [РьС з]. Было доказано, что цис-изомер существует в виде двух модификаций, отличающихся по растворимости и ИК-спектрам. Структурные различия двух модификаций цис-[Р1С12], возмо кно, обусловливаются конформационными причинами. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология