Аммиакаты солей

В дальнейшем стали широко применяться методы физико-химического анализа, позволяющие охарактеризовать состав и устойчивость комплексных соединений, не выделяя их из раствора. Мы начнем с препаративного метода и в качестве объекта для первоначального ознакомления с областью комплексных соединений возьмем хорошо изученные аммиакаты солей кобальта. [c.25]

Точно так же молекулы воды разрушают непрочные аммиакаты солей щелочных металлов, получающиеся при непосредственном действии аммиака на безводные соли. [c.557]

Раннее изучение неорганических комплексов состояло главным образом из серии попыток объяснить существование и структуру гидратов, двойных солей и аммиакатов солей металлов. Эти вещества были названы молекулярными или аддитивными соединениями, так как они образованы соединением устойчивых и кажущихся насыщенными молекул. Ранние теории и объяснения, предложенные такими учеными, как Грем (1837 г.), Клаус (1854 г.) Бломстранд (1869 г.) и Йоргенсен (1878 г.), имеют в настоящее время несколько большее чем только историческое значение, поскольку координационная теория, предложенная Альфредом Вернером в 1893 г., обобщила все, что в них было заключено. Эта теория, развитая и подкрепленная экспериментальными исследованиями в течение последующих 25 лет, в основном и ответственна за вызванный интерес к неорганической химии и быстрое ее развитие на рубеже двух столетий. [c.224]

Для определения ряда ионов металлов могут быть также использованы реакции образования комплексных аммиакатов. Соли, содержащие Ы1(ЫНз)бР+, [Ag(NH3)2]+, [2п(ЫНз)4 + [Сс1(МНз)бР, Не(МНз)4Р, можно определить путем добавления известного количества кислоты, взятой в избытке, и последующего титрования избытка кислоты основанием. [c.98]

Эфраим вывел также ряд эмпирических закономерностей, относящихся к термической устойчивости комплексных соединений (преимушественно аммиакатов солей металлов). В частности, автор пытался установить связь между устойчивостью последних и атомным объемом металла комплексообразователя, Это положение Эфраима впоследствии было подвергнуто критике. Гринберг [17] указывает, что, согласно современным представлениям, нет оснований ожидать простой зависимости между устойчивостью образующихся комплексных соединений и атомным объемом металла, так как атомный объем металла не связан определенной зависимостью с объемом иона металла, а именно этот последний и определяет устойчивость комплекса. Впрочем, уже сам Эфраим заметил ряд исключений из этого прави.ла. Затем он обнаружил, что устойчивость аммиакатов солей металлов обусловлена не только природой металла комплексообразователя, но и характером ионогенно связанных кислотных остатков. Это объясняется тем, что мы всегда имеем дело с результирующей двух величин при изучении устойчивости комплексных соединений. Одна из них определяется природой металла, другая — природой кислотного остатка. В работах Эфраима приводятся ряды анионов по уменьшающейся прочности присоединения молекул аммиака для солей одного п того же металла. Для солей никеля этот ряд, например, имеет следующий вид СЮ > > Вг-> [c.11]

Аммиакаты и аминаты представляют собой далеко не однородную группу соединений как по характеру химической связи, так и по термической устойчивости. Наряду с весьма устойчивыми аммиакатами хрома (III), кобальта (III), платины (II) и т. д. в эту группу входят крайне неустойчивые аммиакаты солей щелочных и щелочноземельных металлов. В то время как в последнем случае химическая связь между центральным ионом и аддендами осуществляется главным образом за счет ионно-дипольного взаимодействия, в более устойчивых аммиакатах возможно возникновение ковалентно связи типа [c.137]

На устойчивость аммиакатов солей с одним и тем же центральным ионом существенное влияние оказывают величина и заряд анионов, находящихся во внешней сфере. При учете одних только электростатических сил можно было бы сделать вывод о том, что с уменьшением заряда и увеличением размера внешних анионов устойчивость комплексных аммиакатов должна возрастать. Подобные ряды устойчивости аммиакатов действительно наблюдаются в случае галогенидов некоторых металлов и известны иод названием нормальных рядов устойчивости. [c.140]

Сравнение теплот образования аналогичных гидратов и аммиакатов солей магния и никеля [c.142]

Гидраты и аммиакаты солей щелочных и щёлочноземельных [c.697]

Аммиакаты солей марганца [c.702]

Аммиакаты солей железа [c.702]

Аммиакаты солей никеля, палладия, платины [c.704]

Ш. Ф. Жерар получил аммиакаты солей платины и ртути ( соль Жерара — Р1(1 Нз)2С14). [c.643]

Меркурацетамид служит для связывания выделяющегося селеноводорода (или сероводорода). Вместо меркурацетамида можно использовать ртутные соли неорганических или органических кислот, аммиакаты солей ртути и меркуримиды различных кислот. [c.323]

Различие между более широко известными и более детально изученными аммиаката солей тяжелых металлов и только что упомянутыми аммиакатами щелочных и щелочноземельных галогенидов заключается лишь в неодинаковой устойчивости. Так, аммиакаты солей тяжелых металлов в большинстве случаев устойчивы в водном растворе, между тем как аммиакаты тина NaI 6NHз и СаВгг-ШНз водой разрушаются. Одпако это различие носит не качественный, а чисто ко.тичественный характер. Можно подобрать ряд аммиакатов, занимающих промежуточное ноложение между столь устойчивыми продуктами, как, например, аммиакаты солей Р1(1У) или Со(П1), и такими неустойчивыми, как аммиакат иодида натрия. Впоследствии остановимся значительно подробнее на тех факторах, которые определяют как устойчивость аммиакатов, производящихся от разных металлов, так и преимущественную склонность разных металлов к образованию комплексов с аммиаком или с водой. [c.18]

Кроме того, к. ч. 8, по-видимому, наблюдается в случае аммиакатов солей щелочноземельных металлов, а также свинца. Так, известны соединения [Са(КНз)81Х2, [Sr(NHg)8]X2, [Ba(NH3)g]X2, [Pb(NH3)s]X2, а также аналогичные, гораздо более устойчивые комплексы солей щелочноземельных металлов с о-фенантролином, имеющие состав [Me (o-Ph)4]X2. [c.98]

В качестве прпдюра простейших многоядерных аммиакатов солей металлов можно прнвестн следующие соли [c.496]

В комплексных соединениях существуют разнообразные типы связей от простого включения молекулы в решетку кристалла-хо-зяина (клатратные соединения) до обычных ковалентных или координационных связей. Так, в простых гидратах или аммиакатах солей типа ВаСЬ связи слабые, и молекулы воды или аммиака легко могут быть удалены путем нагревания. Связи между ионами металлов и молекулами воды или аммиака в качестве лигандов называются ион-дипольными связями, поскольку возникают из-за электростатического притяжения иона к полярным молекулам лигандов, При этом имеют значение не только постоянные дипольные моменты молекул аммиака и воды, но и добавочные моменты, индуцированные ионом металла. Таким образом, ион-дипольные связи образуются благодаря электростатическому притяжению между ионом металла и поляризованными молекулами. Ввиду того, что это притяжение существует между ионом и диполем, а не между двумя ионами, пон-дипольная связь довольно слабая и, по сравнению с обычной ионной связью, легко разрывается. [c.217]

Для объяснения строения аммиакатов солей металлов и им подобных соединений потребовался почти столетний цапряженный труд [c.6]

Значительный вклад в изучение термохимии комплексных -соединений внесла школа Вертело. Здесь в первую очередь следует назвать работы Изамбера [4] и Андре [5] по изучению термохимии аммиакатов солей металлов, исследования Варе [6] по термохимии ацидокомплексов ртути, исследования Трюшо [7] фторосиликатов, работы Пижона [8] по термохимии галогеноплатинатов и др. [c.10]

Из других важных закономерностей, установленных Бильт-пем, мы укажем на увеличение устойчивости аммиакатов с увеличением заряда и уменьшением радиуса иона металла, а также на увеличение устойчивости аммиакатов солей металлов по мере увеличения благородности металлов. Бильтц также установил, что частная теплота образования аммиаката с увеличением числа присоединенных молекул аммиака уменьшается. Впрочем, последняя закономерность является лишь частным случаем рассмотренного выше правила Бертело [3] об истощении энергии системы по мере усложнения ее состава. [c.14]

Работы Бильтца и его школы, несомненно, сыграли известную роль в развитии термохимии комплексных соединений. Тем не менее здесь следует указать и на некоторые весьма существенные недостатки в этих работах. В экспериментальной части они заключаются в весьма небольшом числе прямых калориметрических определений теплот образования аммиакатов и полном отсутствии данных для наиболее устойчивых и наиболее интересных представителей этой группы комплексных соединений. Мы имеем в виду аммиакаты солей кобальта (П1), хрома (1П), платины (II и IV) и других платиновых металлов.. Существенным недостатком теоретических построений Бильтца и Гримма является то, что авторы учитывают только электростатические факторы, привлекая для объяснения аномалий поляризационные представления. При помощи же последних можно лишь качественно объяснить наблюдаемые отклонения , но невозможно производить количественные расчеты. Понятие энергии решетки комплексной соли у Бильтца явно неудачно. Неудачны также термины работа раздвигания и работа присоединения . [c.14]

Дальнейшее продолжение направления работ Бильтца к Эфраима в области термохимии комплексных соединений мы находим в работах Клемма и сотрудников [32—35], посвященных преимущественно исследованию аммиакатов солей металлов третьей группы периодической системы, и в исследованиях Спаку и сотрудников [36—38], изучавших упругости диссоциации аммиакатов многочисленных солей цинка, кадмия и меди, а также упругости диссоциации продуктов присоединения аммиака к различным комплексным солям. К этому же направлению примыкают работы Гибера и сотрудников [39— 43], посвященные исследованию теплот образования комплексных соединений с гидразином и органическими аминами. Существенное отличие работ Гибера от предыдущих исследований заключается в том, что авторы измеряли теплоты образования во всех случаях непосредственными калориметрическими методами. [c.15]

При помощи поляризационных представлений можно качественно объяснить ряд аномалий , не укладывавшихся в рамки первоначальной электростатической теории. В частности, таким путем можно объяснить отличия между центральными ионами с электронной оболочкой благородного газа ( благородногазовыми ионами ) и неблагородногазовыми центральными ионами, большую устойчивость аммиакатов солей металлов побочных групп периодической системы по сравнению с аммиакатами солей металлов главных групп, различное расположение в ряд кислотных остатков по тенденции к комплексообразова-ниш в зависимости от природы центрального иона и т. д. [c.97]

Обращению ряда содействует также уменьшение энергии решетки комплексной соли от хлорида к иодиду. Радиусы аквокатионов меньше, чем радиусы амминокатионов, в связи с чем убывание становится более заметным. По этой причине уже в случае гидратов марганца (II) и кобальта (II) наблюдается явление обращения, в то время как для аммиакатов солей этих же металлов наблюдаются нормальные ряды термической устойчивости. [c.136]

Из уравнения (49) следует, что порядок изменения устойчивости аммиакатов в ряду солей с данным комплексным катионом полностью определяется разностью энергии решетки комплексной и исходной соли ( 7к—С/), так как энергия присоединения остается постоянной. Изменение — U может происходить в различном порядке, в связи с чем и ряды устойчивости могут иметь различный вид. Увеличение устойчивости в ряду хлорид — бромид — иодид характерно для солей, в состав которых входят благородногазовые катионы, а также для соле с марганца, железа и высших аммиакатов солей никеля, кобальта и цинка. [c.140]

Значения теплот образования аммиакатов солей бериллия были первоначально даны Бильтцем и Мессеркнехтом [200]. Впос.педствии в эти значения были внесены Бильтцем существенные поправки [83]. [c.236]

Руководствуясь теорией, получил (1850) аммиакаты солей платины и ртути — комплексные соед. [ соль Жерара — Pt(NH 02 Li[. Первые системные представления Жерара нашли развитие в работах Д. И. Менделеева, связанных с упорядочением взглядов на хим. элем., и А. М. Бутлерова, который исходил из этих представлений при объяснении особенностей хим. строения молекул. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология