Ионы газообразные комплексные

В большинстве случаев изменение энтальпии газообразных ионов, особенно комплексных, неизвестно, поэтому уравнение (IV,30) используется чаще всего для определения теплоты образования газообразных ионов. [c.159]

В большинстве случаев изменение энтальпии газообразных ионов, особенно комплексных, неизвестно, поэтому уравнение [c.307]

На основе статистического рассмотрения опытного материала по координационным соединениям А. А. Гринберг в 1951 году [1] в первом приближении оценил связь между местом элемента в периодической системе и его способностью к комплексообразованию. В 1952 году совместно с К. Б. Яци-мирским [2] им были сделаны попытки установить количественную зависимость между этими факторами. Исходя из термохимического цикла для процесса образования комплексного иона, было показано, что между константой нестойкости и энергией образования газообразных комплексных ионов существует непосредственная связь. [c.5]

Опираясь на изложенные представления о процессе комплексообразования в растворах, для удобства анализа величин АЯк весь процесс можно расчленить на отдельные этапы 1) дегидратация катиона и аниона, 2) соединение простых газообразных ионов в комплексный ион, 3) гидратация образовавшегося комплекса. [c.81]

Очевидно, фторидные комплексы алюминия представляют собой относительно простую систему. Образование фторидных комплексов алюминия каждой ступени из комплексов предыдущей состоит в замещении одной молекулы воды на ион фтора. Взаимодействие носит нре--имущественно электростатический характер. В других перечисленных нами системах взаимодействие сложнее, и простая оценка эффекта заряда становится невозможной. Для строгого анализа величин Д5к необходимо знание энтропий газообразных комплексных ионов, расчет которых возможен лишь на основании данных о строении комплексов. [c.101]

Это уравнение было успешно применено как для вычисления энергии решетки солей металлов побочных подгрупп периодической системы, так и для вычисления энергии образования газообразных комплексных ионов. В первом случае [c.309]

Относительно расчета энергии образования газообразных комплексных ионов по Яцимирскому см. соответствующую оригинальную литературу. [c.310]

Формулы газообразных веществ заключены в круглые скобки, твердых— в квадратные. U обозначает энергию решетки, у—энергию образования газообразного комплексного иона из газообразных ВРз и F". [c.211]

ЭНЕРгаЯ ОБРАЗОВАНИЯ ГАЗООБРАЗНОГО КОМПЛЕКСНОГО ИОНА И ЭНЕРГИЯ РЕШЕТКИ СОЛЕИ [c.95]

Выше мы показали, как можно вычислить энергию образования газообразного комплексного иона, пользуясь представлением об энергии решетки комплексной соли. Там же были показаны пути вычисления энергии, выделяющейся при присоединении газообразных аддендов к газообразному центральному иону. В частности, оказалось возможным найти энергию присоединения для нескольких десятков комплексных ионов. В связи с этим возник вопрос о теоретическом анализе полученных величин и о возможности теоретического расчета энергии присоединения. [c.95]

Энергия образования газообразного комплексного иона [c.108]

Перейдем теперь к анализу факторов, определяющих величину энергии образования газообразного комплексного иона из газообразного центрального иона и газообразных аддендов. Эту величину мы назва.ли энергией присоединения . [c.108]

Энергию присоединения, как указывалось выше, можно вычислить, используя значения для теплот образования газообразных комплексных ионов. Так, например, теплота образования газообразного иона [Ni(NH3)g] + равна — 248 ккал, теплоты образования газообразных Ni + и NHg, соответственно, равны —684 и 11,0 ккал. Отсюда находим энергию присоединения [c.110]

На основании этих цифр представляется возможность сравнить термическую устойчивость различных газообразных комплексных ионов, т. е. сравнить энергию процесса (энергию присоединения) [c.151]

Для газообразных комплексных ионов приводятся также три термохимические характеристики, однако в данном случае под мы понимаем теплоту образования газообразного комплексного иона из газообразных аддендов и газообразного центрального иона, под Ь — теплоту гидратации иона, условно принимая теплоту гидратации иона калия равной 80,00 ккал. [c.167]

Сх— теплота образования газообразного комплексного иона из газообразных нейтральных аддендов и газообразного центрального иона при участии только электростатических сил п — число аддендов [c.169]

При прибавлении к раствору сульфата меди цианида калия образуется комплексный анион Си(СЫ)4 , который настолько мало диссоциирует с образованием ионов меди (П), что их трудно обнаружить, если даже пропускать через раствор газообразный сероводород. Выражение lg а си + вследствие очень малой диссоциации комплексного аниона Си(СЫ)4 становится настолько малым в уравнении э. д. с. элемента, что вся правая часть уравнения принимает отрицательное значение. В данном случае процесс, на котором основана работа элемента Даниэля, принимает обратный характер, т. е. ионы меди переходят в раствор, а ионы цинка, наоборот, восстанавливаются до атома цинка и выделяются на цинковом электроде [c.127]

В кристаллическом состоянии, когда подвижность атомов в молекулах и комплексных ионах сильно ограничена, осуществление любого из этих механизмов изомеризации сильно затруднено, а третьего — практически исключено. Поэтому легче всего неустойчивые изомеры могут быть стабилизированы в твердом виде. Переход их в раствор облегчает изомеризацию, однако даже в жидком и в газообразном состояниях известны (особенно для органических соединений) изомеры с ничтожной скоростью взаимопревращения, если оно идет с разрывом связей в частице. [c.154]

Смещение равновесия в системе в сторону реакции образования продукта АО возможно, если вещество АО является слабо диссоциирующим (слабый электролит, комплексное соединение), газообразным или мало растворимым. Если продукт АО — слабый электролит, то его выход зависит от константы равновесия процесса IV, обратной по величине константе диссоциации АО и от исходных концентраций ассоциирующих ионов [c.164]

Во-вторых, слабо диссоциирующие, газообразные или мало растворимые вещества записывают в форме молекул (или комплексных ионов). При составлении ионного уравнения формулы таких веществ в исходном молекулярном уравнении полезно подчеркивать, а летучие вещества или вещества, выпадающие в осадок, отмечать вертикальной стрелкой (Т или -i). [c.219]

Все реакции в растворах, используемые в аналитической химии,— это ионные реакции. Реакции между ионами в растворах приводят как к образованию недиссоциированных молекул (электронейтральных частиц), так и малодиссоциированных комплексных ионов (заряженных частиц). При этом наблюдается выделение малорастворимых осадков или газообразных продуктов. Часто наблюдается образование ярко окрашенных продуктов, которые могут быть хорошо или плохо растворимы, что используется в аналитической химии. [c.46]

Вместе с тем комплексообразование не обязательно должно протекать в растворе — комплексные соединения часто образуются и при взаимодействии твердых веществ с газообразными. Например, безводный СаСЬ в атмосфере аммиака дает комплекс состава [Са(ЫНз)8]СЬ. Сущность самого процесса остается при этом той же самой и заключается в присоединении нейтральных молекул к тому или иному иону соли за счет возникающего между ними взаимного притяжения. [c.259]

Взаимодействие между ионами в растворах возможно лишь при условии образования малорастворимых в воде веществ (осадки) газообразных сложных веществ, не содержащих в своем составе кислорода воды слабых кислот и оснований кислых (гидро-) и основных (гидрокси-) ионов и относительно прочных комплексных ионов. [c.81]

На катоде происходит разряд Н — ионов с образованием газообразного водорода, а также разряд ионов Си" , d образующихся при диссоциации комплексных ионов, содержащих N-группы [ u( N)3] [Zn( N)4] - и др. [c.209]

При таком подходе представляется принципиально возможным проследить, как сказывается разница между изменением энтальпии при гидратации катионов и изменением энтальпии в результате присоединения к ним газообразных ионов галогенов на АЯк для каждой ступени координации анионов. Выбрав постоянный катион, можно проследить влияние изменения энтальпии при гидратации аниона й связывании его с катионом на АЯк. Сушествует также принципиальная возможность оценки влияния изменения энтальпии при гидратации комплексов на АЯк- Практически возможности несравненно улсе вследствие неизученности многих из перечисленных величин. В частности, нет сведений о АЯ гидратации комплексов и об энергиях связи в газообразных комплексных ионах. Здесь приходится ограничиваться рассуждениями качественного характера. [c.81]

Однако в подавляющем бо.льшинстве случаев вычисление теплоты образования газообразного комплексного иона невозможно. Поэтому значительно чаще мы применяли уравнение (3) для выполнения расчетов, связанных с энергией газообразных комплексных ионов, и, в частности, для вычисления энергии, выделяющейся при присоединении газообразных аддендов к газообразному центральному иону. Необходимую для этих расчетов энергию решетки комплексной соли можно вычислить при помощи уравнения Капустинского [54] [c.22]

Для вычисления энергии присоединения необходимо знать теплоты образования всех трех родов частиц, участвующих в рассматриваемых процессах. Теплоты образования газообразных центральных ионов и аддендов в большинстве случаев на11дены с достаточной степенью точности и приводятся в термохимических справочниках. Теплоты образования серии газообразных комплексных ионов были вычислены нами, исходя из уравнения (3) и уравнения Капустинского, сводка которых приводилась в табл. 10. Благодаря наличию всех необходимых данных становится возможным расчет энергии присоединения. [c.45]

Со(ХНз)бНС02] , так как только в этом случае устраняется влияние окружающих ионов и молекул растворителя на устойчивость данного комплексного иона. Энергия образования газообразного комплексного иона может быть вычислена из уравнения (3). [c.130]

Растворение комплексных соёдинений. Существуют кристаллические, жидкие и газообразные комплексные соединения. При обычных условиях типично кристаллическое состояние. Жидкие и газообразные комплексные соединения встречаются редко. Наличие заряда у координационной сферы и противоположно заряженные внешнесферные ионы придают кристаллическим комплексным соединениям большое сходство [c.222]

Систематическое изучение термодинамических свойств комплексных соединений, с целью получения количественной характеристики закономерности трансвлияния, в 1950—1969 гг. продолжалось И. И. Черняевым, В. А. Палкиным с сотр. [11, 12, 210, 222—225]. Объектом исследований были выбраны комплексные соединения платины(П) и платины(1У), на которых наиболее отчетливо проявляется закономерность трансвлияння. И. И. Черняев и сотрудники считали, что наиболее важным параметром в термодинамической характеристике трапсвлияпия является определение или оценка энергии связи металл — лиганд. Для этого было необходимо знать, в первую очередь, энергию кристаллической решетки, так как в этом случае можно было определить и величины энергии образования изолированного (газообразного) комплексного иона в случае соединения электролитов или величины энергии образования изолированной (газообразной) комплексной молекулы в случае неэлектролитов. [c.86]

Поскольку и одиночные (газообразные) молекулы галоидных солей щелочных металлов и кристаллы этих солей состояч из ионов, можно сделать заключение, что внешние слои этих кристаллов фактически также состоят и.з ионов. Этот вывод, по-видимому, распространяется на кристаллы галоидных солей щелочноземельных металлов и фторидов некоторых других металлов, например фторида свинца, а также на кристаллы комплексных фторидов, таких, как фторцирконат калия (Ка2гРс) [11]. Некоторые окислы, например окислы щелочноземельных металлов, имеют в кристаллическом состоянии ионные решетки, однако одиночным молекулам этих окислов следует приписать преимущественно гомеополярный характер [12]. Поэтому нет уверенности в том, что атомы, образующие наружный слон кристаллов этих окислов, так же сильно ионизированы, как и атомы, находящиеся внутри кристалла вполне возможно, что они обладают более гомеополярным характером. Это справедливо для многих галоидных солей тяжелых металлов, например для Ай С и AgJ. При образовании такими галоидными солями суспензий в воде (коллоидное состояние) связь между разными поверхностными атомами отдельных частиц суспензий вполне способна приобрести более ионный характер вследствие гидратации поверхностного слоя атомов. [c.24]

Формула Капустинского (39.18) широко применяется в термохимии для расчета некоторых неизвестных теплот. Так, по формуле (39.19) цикла Борна — Габера можно найти теплоту образования кристалла, если известны теплоты образования крнов и энергия решетки. Последнюю легко рассчитать по уравнению Капустинского. Аналогично можно найти неизвестную теплоту образования газообразного иона и связанные с ней величины, например сродство атома к электрону. Если в узлах решетки находятся сложные ионы (ионы SO 4- в NajSQt, NH/ в ННц,С1и др.), то, пользуясь термохимическим значе-. нием энергии решетки, можно по формуле Капустинского рассчитать эффективный радиус сложного иона. Эти эффективные так называемые термохимические радиусы пригодны затем для расчета по формуле (39.18) энергии решеток, содержащих сложные ионы. Эта формула и ее модификации широко использованы в химии комплексных соединений К. Б. Яцимирским [к-8]. Зная экспериментальные теплоты растворения солей и энергии решетки по Капустинскому, можно рассчитать из термохимического цикла теплоты сольватации солей, широко используемые в теории растворов. [c.170]

Помимо кислот, третичные амины способны присоединять галоидные алкилы с образованием аналогичных солям аммония солеобразных комплексных производных по схеме NR3 -f Rr = [NR4]P. Простейшим примером может служить хлорид Тетра-метиламмония — [Н(СНз)4]С1, разлагающийся на газообразные N( Hs)3 и H3 I (т. пл. —98, т. кип. —24 °С) лишь выше 230 °С. Для иона [N( H3)4] дается d(N ) = 1,49 А и k(N ) = 5,5. Отвечающее ему свободное основание выделяется из водного раствора в виде кристаллогидрата [N( H3)J0H-бНзО (т. пл. 63 °С) и по силе приближается к NaOH (т. е. оно несравненно устойчивее и сильнее, чем NH4OH). Из других продуктов присоединения к триметиламину следует отметить кристаллические СНз)зЫ PFs, ( H3)3N-S02 и ( H3)3N-Ij. В последней молекуле группа N11 линейна с расстояниями d(Nl) = 2,27 и (П) = 2,83 А. [c.555]

Реакцию образования аммиаката меди можно записать и в таком виде u +- -4NHз = [ u(NHз)4] +. При этом подразумевается, что комплексный ион образуется из отдельных негидрати-рованных ионов меди, находящихся в газообразном состоянии, и газообразного аммиака. В этом случае изобарно-изотермический потенциал образования комплексного иона равен сумме стан-дартны < изобарно-изотермических потенциалов ионов меди и аммиака (с обратным знаком). Однако и при таком в принципе правильном подходе возникают трудности, связанные с тем, что не во всех случаях известны термодинамические свойства исходных веществ. Поэтому в настоящее время способность элементов к комплексообразованию определяют различными косвенными методами. Ниже дается качественное описание способности элементов к комплексообразованию по группам периодической системы. [c.392]

Г ал иды бора ВРз, ВС1з, ВВгз образуются при непосредственном взаимодействии между бором и галогенами и представляют собой очень летучие вещества (ВР3 и ВС1з газообразны при обычных условиях). Галиды бора легко образуют устойчивые комплексные ионы с галидами металлов с координационным числом 4 В + имеет четыре свободные орбитали (28°2р°) [c.405]

Растворимость малорастворимого сильного элекфолита зависит от его природы и природы растворителя, температуры, давления (обычно зависимость от давления мала, если не поглощаются и не выделяются газообразные вещества), присутствш других электролитов в растворе (как имеющих, так и не имеющих одноименные ионы с рассматриваемым малорастворимым электролитом), а также различных веществ (в том числе нейтральных молекул), способных образовывать комплексные соединения с данным малорастворимым электролитом или вступающих с ним в другие химические реакщ1И. [c.86]

ПАРАМАГНЕТИКИ, вещества, намагничивающиеся во внешнем магн. поле так, что собственные магн. моменты их атомов (ионов) ориентируются преим. в направлении поля. В результате П. приобретают суммарный маги, момент I, пропорциональный напряженности поля Н. Маги, восприимчивость П. = //Н всегда положительна и с(и lait ляет 10 —10 на 1 моль. К П. относятся мн. щелочные и щел.-зем. металлы, AI, S , V газообразные О2 и N0 хим. соед. типа МпО, СиСЬ нек-рые соли переходных элементов в кристаллич. состоянии и водные р-ры эгих солей своб. радикалы комплексные соед. переходных элементов. Ниже точки Кюри и точки Нееля П. становятся соотв. ферромагнетиками и антиферромагнетиками. [c.422]

ОКИСЛЙТЕЛЬНО-ВОССТАНОВЙТЕЛЬНЬШ КАТАЛИЗ, ускорение окислит.-восегановит. р-ций добавками в-в-катализаторов, меняющих свою степень окисления при попеременном взаимод. с реагентами. Такими в-вами м.б. твердые, жидкие или газообразные в-ва-гл. обр. переходные металлы, их соли, оксиды, сульфиды, сольватированные и комплексные ионы переходных металлов в р-рах, оксиды азота. Окислит.-восстановит. взаимод. может протекать в условиях как гетерогенного, так и гомогенного катализа. [c.337]