Общая схема вырожденных разветвлений при окислении углеводородов

Общая схема некаталитического окисления углеводородов в соответствии с перекисной теорией Баха — Энглера [1, 2] и теорией цепных реакций с вырожденным разветвлением, сформу- [c.10]

Для наглядности рассуждений целесообразно рассмотреть этот вопрос на примере окисления углеводорода RH, когда в результате окисления образуется единственный промежуточный молекулярный продукт Р, обусловливающий вырожденное разветвление и цепным путем превращающийся в конечный продукт К. Для небольших глубин окисления можно пренебречь расходом промежуточного продукта Р и рассматривать его как единственный продукт окисления. Общая схема рассматриваемой цепной реакции окисления будет выглядеть следующим образом [c.56]

Схема процессов окисления [3] состоит из четырех основных стадий зарождение цепи, приводящее к образованию первичных свободных радикалов, продолжение цепи, включающее образование перекисных радикалов ROO- и промежуточной гидроперекиси ROOH, разветвление цепи в результате распада ROOH на свободные радикалы — вырожденное разветвление, обрыв цепи, в частности, рекомбинация радикалов с образованием молекулярных продуктов. В общем виде схему реакции жидкофазного окисления углеводорода, в том числе и циклогексана, можно представить следующим образом- [c.35]

В хронологической последовательности исследование газофазного окисления парафиновых углеводородов в третий период развивалось следующим образом. В н )омен уток 1934—1937 гг., сразу же после установления цепной, вырожденно-разветвленной природы окисления углеводородов, разными авторами были предложены шесть радикально-цепных схем этого процесса. Эти первые схемы, имея ряд общих черт, во многом, однако, отличались друг от друга. Из их столкновения и выяснившейся невозможности решить, какая является наиболее достоверной, стала очевидной недостаточность имевшегося экспериментального материала [c.94]

Благодаря открытиям Н. Н. Семенова и С. Хиншелвуда, подготовленным общим ходом развития учения о цепных процессах, был предложен кинетический механизм и выяснена природа периода индукции, автоускорения, введено понятие о пределах воспламенения в вырожденно-разветвленных реакциях и объяснена сущность этого явления. Поскольку к числу вырожденно-раз-ветвленных процессов относится окисление углеводородов и других веществ, то развитые академиком И. Н. Семеновым взгляды имели фундаментальное значение для установления механизма ок1геления как в жидкой, так и в газовой фазах. Эти воззрения в соединении с представлениями о свободных радикалах как носителях цепи легли в основу первых радикально-цепных схем окисления. [c.278]

Химические реакции окисления карбоцепных эластомеров, как показано в работах 3, 6, 43, 44], могут быть представлены схемой, основанной на предетавлениях о цепных реакциях с вырожденными разветвлениями. Принимая общие кинетические закономерности окисления низкомолекулярных углеводородов, при описании окисления эластомеров необходимо учитывать и ряд специфических особенностей 915]. [c.46]

В начале 30-х годов Н. Н. Семенов [1] сформулировал кинетический механизм реакции окисления углеводородов в газовой фазе и показал, что газофазное окисление углеводородов представляет собой цепную реакцию, протекающую с вырожденными разветвлениями. Эти представления, явившиеся важной вехой в развитии наших знаний об окислении углеводородов, определили задачи дальнейшего исследования и в первую очередь задачу химической конкретизации сформулированного кинетического механизма. И действительно, за истекшие годы появился ряд работ [2], в которых были предложены радикально-цепные химические схемы окисления углеводородов в газовой фазе. Для всех этих схем общим является метод, которым доказывается их достоверность. Он заключается в установлении совпадения экспериментально определенной и вычисленной из схемы (по способу квазистационарных состояний) зависимости между таким интегральным эффектом реакции, как ее скорость, и такими параметрами, как состав исходной смеси, ее общее давление и диаметр реакционного сосуда. Этот метод подтверждения не может, однако, считаться достаточным, так как достоверность детально конкретизированной химической схемы естественнее всего было бы устанавливать количественными соотношениями между химическими участниками ее — исходными, про-мен уточными и конечными веществами. Возникает вопрос, чем можно объяснить полное отсутствие именно таких наиболее убедительных доказательств предложонпых химических схем [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология