Квазистационарное состояние

В следующих разделах мы рассмотрим поведение систем, которые могут приводить к квазистационарному состоянию и взрыву. [c.373]

Если предположить, что инициирование цепей происходит на поверхности и что обрыв осуществляется также на поверхности, то можно записать условие квазистационарного состояния [c.384]

Приведем несколько примеров математических описаний процессов в зернистом слое катализатора. Если в реакторе протекает одна экзотермическая реакция без изменения объема, то при квазистационарном состоянии катализатора нестационарные режимы e адиабатическом слое можно описать такой системой дифференциальных уравнений [c.73]

Если учесть всегда присутствующие в реакторе флуктуации температуры (внутри и на входе), концентрации реагентов, неточность сведений о кинетике химического процесса, погрешности огрубления модели (например, предположение о пространственной однородности слоя катализатора, позволяющее использовать одномерную по пространственным переменным модель), естественно считать состояния, соответствующие различным значениям Скорости подачи газовой смеси, равновероятными. Это касается только тепловых характеристик системы. Если функция u t) кусочно-постоянна и минимальное время imm сохранения ее постоянного значения намного больше времени пребывания смеси в реакторе, т. е. imm Тн, то концентрационные характеристики успевают отреагировать на переключения и даже достичь квазистационарного состояния. [c.110]

Предложенная Норришем схема окисления формальдегида приводит ири расчете ио методу квазистационарных состояний к следующему уравнению для скорости реакции [c.278]

Описанные выше методы являются интегральными и их применение основано на принятии упрощающих предположений о режиме идеального вытеснения и о квазистационарном состоянии системы. Отклонения от таких режимов обусловлены наличием определенных градиентов, возникающих в применяемых системах [2]. [c.286]

Если уменьшить теплоотвод (или увеличить тепловыделение), то при некоторых условиях квазистационарное состояние нарушится и смесь начнет нагреваться. Переход от квазистационарного состояния к нестационарному и будет означать воспламенение смеси. [c.115]

Слабое выражение нестационарности тепловых процессов в грунте вокруг резервуара через 800—1000 ч работы дает возможность при математической обработке материалов нестационарный во времени тепловой процесс разбить иа ряд квазистационарных состояний, причем средние данные будут действительны на довольно длительном отрезке времени. [c.33]

Произведем в качестве примера вычисление скорости и энергии активации неразветвленной цепной реакции взаимодействия водорода с хлором. По ходу вычисления придется воспользоваться очень важным для цепной теории методом квазистационарных состояний. [c.68]

Таким образом, по смыслу метода квазистационарных состояний выведенные выше выражения для изменения во времени концентрации активных центров реакции взаимодействия водорода с хлором могут быть приравнены нулю [c.69]

II вырожденно-разветвленной) реакции на основании ее механизма также производится по методу квазистационарных состояний. В этом случае, однако, он применяется с некоторым дополнением, вызванным тем, что I условиях разветвленных процессов нельзя уже принимать стационарность по ходу реакции для всех участвующих в ней радикалов. [c.71]

Действительно, в разветвленных процессах наряду с реакциями продолжения цепи имеет место еще и реакция разветвления, как правило, связанная с большей энергией активации, чем первые. Это приводит к тому, что реакция разветвления является наиболее медленной стадией, а следовательно, радикал (или атом), принимающий в ней участие, будет реагировать медленнее прочих радикалов. Таким образом, его концентрация в ходе всего процесса будет значительно больше концентрации остальных радикалов и поэтому ее уже нельзя считать за стационарную. 13 связи с этим Н. Н. Семенов [27] предложил для разветвленных процессов ввести в метод квазистационарных состояний следующее изменение стационарными считать концентрации всех активных центров, за исключением одного, вступающего в реакцию разветвления и потому превращающегося с наименьшей скоростью. [c.71]

Определим концентрацию активного центра — атома кислорода. Для этого сперва записываем, исходя из схемы, выражение для изменения концентрации атома кислорода со временем, которое, согласно методу квазистационарных состояний, приравниваем нулю [c.97]

Такое подтверждение схемы, однако, не может считаться решающим. Окисление углеводородов представляет собой сложный процесс с большим числом участвующих веществ, с различными химическими путями превращения. Поэтому найденная на опыте зависимость такого интегрального эффекта реакции, как ее скорость, от концентрации только исходных веществ может быть получена расчетом по методу квазистационарных состояний не из одного, а из нескольких различных механизмов, с разными активными центрами, ведущими цепь окисления. И действительно, ниже будет показано (см. стр. 488—498), что в 1948 г., т. е. через 12 лет после опубликования своей первой схемы, Норриш [10] предложил для окисления метана совсем иную схему с другими, уже не би-, а моновалентными радикалами. Несмотря на это, из нее оказалось возможным с помощью метода квазистационарных состояний вывести те же самые экспериментально найденные зависимости скорости реакции от указанных выше параметров. [c.98]

Из предположений, вве-Продуты денных в 4 главы 1, специального обсуждения требует предположение о том, что условия протекания процесса в основном можно считать стационарными. Справедливость этого предположения в случае эксперимента (а) почти не вызывает сомнений. Однако в случае экспериментов (б) и в) имеются две причины, которые заставляют усомниться в справедливости этой гипотезы. Во-первых, период нестационарного горения после воспламенения может оказаться равным полному времени горения капли. Во-вторых, размеры капли с течением времени непрерывно уменьшаются, поэтому в лучшем случае может быть достигнуто квазистационарное состояние, в котором секундный расход массы (т) определяется из стационарных законов сохранения, так что скорость изменения диаметра капли может быть найдена просто из уравнения сохранения полной массы [c.78]

Из предложенной схемы, пользуясь методом квазистационарных состояний, Норриш выводит уравнение для скорости реакции окисления метана [c.279]

Таким образом, убыль N02 и ЫОз в последующих за (б) и (в) актах пополняется за счет смещения равновесий (б) и (в). Далее, в односторонних реакциях (г) и (д) концентрация N0 — малая, вследствие медленности реакции (г)—восстанавливается непрерывно за счет быстрых реакций (б) и (в), обеспечивающих образование N0 по (г). Поэтому система находится в квазистационарном состоянии по N03 и N0. Тогда [c.226]

В — Р. В этой системе активные молекулы находятся в квазистационарном состоянии. Поэтому Ов = 1 [ВР —/С2[В ] [В]— [c.242]

Скорость реакции в квазистационарном состоянии, когда <3 [А, В]/с1/ О, равна [c.118]

Кинетическая обработка приведенной реакционной схемы в квазистационарном приближении позволяет установить связь между составом сополимеров и составом исходной смеси мономеров. В квазистационарном состоянии концентрации радикалов - Кг- и постоянны, т. е. скорости перекрестного роста цепи [c.15]

В условиях квазистационарного состояния [В]/с(/ 0, т. е. [c.49]

Результаты расчета показали, что в области давлений Р атм и температур 500 °К квазистационарное состояние по NO3 достигается при вьшолнении условия (ЫО)/(КОг) 10- . При этом значении отношения (МО)/(КОг) разложение NOa незначительно. Поэтому замена истинного механизма обратимой диссоциации NO2 эффективным механизмом [c.76]

Сущность этого метода заключается в прямом интегрировании дифференциальных уравнений, описывающих скорость изменения концентрации промежуточных соединений, и замене этих уравнений алгебраическими при достижении квазистационарного состояния. [c.77]

Положив, что концентрация атомарного азота достигает квазистационарного состояния, а атомарный и молекулярный кислород находятся в равновесии, авторы работы [260] вывели следующее кинетическое уравнение [c.96]

Модель была решена численно и исследована в предположении, что в газовой фазе установлено квазистационарное состояние [66, ПО, 111]. [c.71]

При медленной дезактивации можно принять, что концентрации и температура в газовой фазе устанавливаются быстро и существует квазистационарное состояние, при этом производными концентрации и температуры по времени в газовой фазе можно пренебречь. Если не учитывать также продольный перенос, уравнения (3.105)-(3.106) можно решать методом Рунге-Кутта [205]. [c.150]

При сравнительно быстрой дезактивации катализатора можно принять квазистационарное состояние по концентрации и температуре в газовой фазе, в то время как температура катализатора меняется со [c.150]

Динамика режима адиабатического реактора и реактора с теплообменом при отравлении катализатора была исследована теоретически и экспериментально [206, 207]. При этом полагали, что катализатор дезактивируется ядом, содержащимся в реакционном потоке. Расчеты были проведены по динамической модели (уравнения (3.105)-(3.109)) с учетом продольной диффузии и теплопроводности. Кинетику реакции описывали выражением Лэнгмюра- Хиншельвуда. Были выделены три стадии процесса. Вследствие быстрого распространения яда потоком газа непосредственно после ввода яда быстро устанавливается квазистационарное состояние концентрационного профиля. Затем катализатор нагревается, и профили концентраций, активности и температуры изменяются более медленно. На этой стадии процесса температура в слое может превышать адиабатический разогрев в стационарном режиме. [c.153]

Стадия, скорость к-рой при одинаковых концентрациях всех в-в в реагирующих сист. намного меньше всех остальных, наз. лимитирующей. В квазистационарном состоянии лимитирующая стадия определяет скорость всей р-ции и ее кинетику. [c.531]

Если подобные колебания продолжаются достаточно долго, то влияние начального распределения температуры на ход процесса исчезает и в теле устанавливается квазистационарное состояние, при котором температура в каждой точке совершает гармонические колебания около неизменного значения Т. Распределение температуры в этом случае имеет вид [c.151]

При равновесии уравнение (XVII.8.10) равно нулю. Когда потенциал возрастает, концентрация частиц О вблизи поверхности падает, а концентрация R возрастает. В итоге устанавливается квазистационарное состояние, в котором дополнительное расходование частиц О на электроде компенсируется их диффузией из раствора. Аналогично избыток частиц R компенсируется путем диффузии частиц R от электрода в раствор . Мы можем записать для такой стационарной диффузии соотношение [c.556]

Время, необходимое для установления такого стационарного состояния, будет зависеть от коэффициентов диффузии иопов в растворе и размеров электродов. Для малого сферического электрода радиусом Гр время установления квазистационарного состояния будет порядка При tq = 0,1 см ti D 10 5 см /сек t приблизительно равно 100 сек, так что для больших электродов времена могут оказаться весьма большими. В случае ионов диффузия О и R зависит также от скорости движения отрицательных ионов в растворе. [c.556]

Главный недостаток статических систем, в том числе и циркуляционных, заключается в том, что они могут применяться только к исследованию таких катализаторов, стационарный состав которых либо не зависит от реакционной среды, либо устанавливается со скоростью, сравнимой со скоростью реакции. Если же время установления стационарного состояния катализатора сравнимо со временем эксперимента, то результаты исследований будут отражать нестационарность свойств катализатора и вследствие этого их будет трудно интерпретировать. Если, однако, время установления стационарного состояния катализатора велико но сравнению с длительностью опыта, то можно приближенно говорить о квазистационарном состоянии катализатора и правильно интерпретировать результаты исследований. Решить вопрос о пригодности статического метода иссладований можно лишь на основе предварительных качественных иссле дований катализатора или по теоретическим соображениям. [c.405]

Для доказательства того, что эта схема совпадает с полученными ими экспериментальными данными (зависимостью скорости реакции от концентрации исходных веществ, общего давления и диаметра реакционного сосуда), Норриш и Фурд [8] одними из первых в литературе по окислению углеводородов пользуются методом квазистационарных состояний [9]. Этот метод в основных чертах был описан выше (см. стр. 68). [c.97]

Определяя направление и основные задачи нредпринятого исследования окислеиия пропана, В. Я. Штерн фиксирует свое внимание на том факте, что достоверность всех предлон енных до тогой выше рассмотренных схем окисления углеводородов устанавливалась главным образом по совпадению экспериментально найденной зависимости скорости реакции от концентрации исходных веществ, начального давления смеси и размеров реакционного сосуда с 5ависимостыо от этих же величин скорости реакции, рассчитанной по методу квазистационарных состояний на основе определенных предположений о механизме реакции. Так как, однако, выбор свободных радикалов, вводимых в схему, является, как указывает автор, в значительной мере произвольным, то почти всегда можно подыскать не одну, а две или несколько таких комбинаций элементарных процессов, расчет которых даст найденную 1га опыте зависимость скорости реакции от указанных параметров. [c.227]

Концентрация растворенного кислорода зависит от скоростей поступления О2 в жидкость и его расходования. В отсутствие окисления [Оа1 = урО , у — коэффициент Генри. Когда идет окисление, то через какое-то время (среднее время диффузии О2 в жидкость) устанавливается квазистационарное состояние, при котором V = о, где VD — скорость диффузии кислорода в жидкость. Обычно лимитирует процесс диффузии О2 из газа в пленку жидкости, а перемешивание обеспечивает быстрое распределение Оз по объему жидкости. В этих условиях VD = V- (ТрОг — [О2]), где х — удельная скорость растворения О2 в жидкости, которая зависит от условий перемешивания, отношения поверхности к объему, коэффициента диффузии кислорода в жидкости. 1г1з равенства и = ил, где и = [021 2 6 (НН)/ [c.199]

На рис. 29 приведены кинетические кривые растворения в уксуснокислом электролите для порошка, молотого в течение 0,5 ч, и порошка, затем отожженного. Полученные кривые по характеру соответствуют кривой, приведенной на рис. 3, причем квазистационарное состояние достигалось примерно через 6—7 мин, что в принципе может быть обусловлено как полным растворением деформированных поверхностных объемов высокодисперсного тела, так и релаксацией остаточных мнкронапряжений вследствие хемомеханического эффекта (см. п. 7). Действительно, релаксация остаточных мнкронапряжений на монокристалле кальцита вследствие хемомеханического эффекта, как это наблюдалось нами, происходит в течение 1—3 мин (концентрация уксусной кислоты была более высокой). [c.94]

Явления переноса частиц и элементарных возбуждений. Данная совокупность явлений включает нестационарные процессы, описывающие переходы между дискретными состояниями и распад квазистационарных состояний. Переходы между дискретными состояниями с волновыми ф-циями, локализованными в разл. минимумах одного адиабатич, потенциала, соответствуют разнообразным хим, р-циям. Т. э. всегда вносит нек-рый вклад в скорость р-ции, однако этот вклад существен только при низких т-рах, когда надбарьер-ный переход из исходного состояния в конечное маловероятен из-за низкой заселенности соответствующих уровней энергии. Т. э. проявляется в неаррениусовском поведении скорости р-ции характерный пример - рост цепи при радиационно-инициированной полимеризации твердого формащ.-дегида. Скорость этого процесса при т-ре ок. 140 К удовлетворительно описывается законом Аррениуса с энергией активации 0,1 эВ. Однако при т-рах 12 К достигается скорость р-ции, к-рая не зависит от т-ры, определяется Т, э, и оказывается на много порядков выше скорости, к-рую можно было бы ожидать при той же т-ре в предположении справедливости надбарьерного механизма р-ции (см. Криохимия). [c.18]

Теория тепло- и массообмена (1961) -- [ c.145 ]

Основы полярографии (1965) -- [ c.459 ]

Квантовая механика (1973) -- [ c.216 ]

Горение Физические и химические аспекты моделирование эксперименты образование загрязняющих веществ (2006) -- [ c.108 , c.110 , c.123 , c.124 ]

Биоэнергетика и линейная термодинамика необратимых процессов (1986) -- [ c.154 , c.156 , c.270 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология