Амины сульфирование

Для получения соединений, в молекулы которых кроме гидрофобных входят функциональные группы с гидрофильными свойствами, можно применять реакции введения гидрофильной группы в молекулу углеводорода (например, окисление, сульфирование илп присоединение органических или неорганических кислот) или введения гидрофобной группы в молекулы некоторых функциональных соединений (например, алкилирование и ацилирование фенолов или аминов). [c.340]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ 59 [c.59]

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ [c.65]

Сульфирование толуидинов. Реакции сульфирования о- и л-толуидинов изучались целым рядом авторов. При нагревании о-толуидина с 2 эквивалентами 20%-ного олеума [432] при 180 в течение 10 час. получается З-метил-4-аминобензо.чсульфокислота с выходом 78%. Применение в данном случае иода как катализатора нерационально [433], так как ведет к побочным реакциям. О получении этой сульфокислоты путем запекания уже указывалось [383]. При сульфировании сульфата о-толуидина 30%-ным олеумом или двумя частями 50%-ного олеума [384, 434] ниже 0 получают в качестве главного цродукта реакции З-амино-4-метил-бензолсульфокислоту, которая при дальнейшем сульфировании хлорсульфоновой кислотой при 160° переходит в 4-метил-5-амино-бензоЛ 1,2-дисульфокислоту, Эта реакция интересна в том отношении, что получение о-дисульфокислот прямым сульфированием несколько необычно. Из 4-амино-З метилбензолсульфокислоты образуется при дальнейшем сульфировании олеумом,при 150—170 [c.65]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ 71 [c.71]

Многие сульфокислоты, содержащие аминогруппу, применяются для синтеза красителей. В большинстве случаев они получаются сульфированием аминов, и литература по этому типу реакций весьма обширна. В этом разделе будут рассмотрены лишь аминопроизводные бензола и продуктов его замещения. [c.59]

Сульфирование дифениламина и его производных. Большинство сульфокислот дифениламинового ряда получено конденсацией ароматических аминов с галоидсодержащими соединениями, в которых галоид активирован присутствием карбоксильной или [c.78]

Дитиофосфаты цинка, пространст-венно-затрудненные фенолы, ароматические амины, сульфированные фенолы [c.37]

Возможно сульфирование и другими а1гентам1и олеумом, три-оксидом серы и его соединениями с ароматическими аминами (например, с пиридином, хлорсульфоновой кислотой), солями сернистой и серной кислот. Считается, что сульфирующим агентом, непосредственно атакующим ароматическое ядро, является ион + [c.27]

Наиболее эффективной из применявшихся добавок оказалась пальмитиновая кислота. Мыла, амины, сульфированные спирты, соли четвертичных аммониевых оснований и амиды также способствовали увеличению скорости реакции. [c.115]

Сульфирование К-замещенных нафтиламинов. 1-Нафтилметил-амин [744] превращается под действием серной кислоты в смесь [c.112]

В последующих главах охарактеризованы условия образования и методы переработки отходов в основных процессах промышленности полупродуктов и красителей (нитрование, получение аминов, сульфирование, щелочное плавление, хлорирование, газофазное каталитическое окисление). [c.6]

Ход сульфирования в значительной мере зависит от внешних условий (температуры, длительности реакции, количества применяемой серной кислоты). Так, при нагревании а-нафтиламина с серной кислотой при 180—200° сначала образуется преимущественно 1-нафтил-амин-4-сульфокислота, а прн более длительном сульфировании получаются 1-нафтиламин-5-сульфокислота и, наконец, 1-нафтиламин-6-сульфокислота [c.580]

Сульфирование диаминов. Известны многие сложные сульфопроизводные диаминов, однако о сульфировании фенилендиаминов и их производных имеется очень мало литературных данных. Близкие к фэни ленди аминам сульфированные дифениламины рассматриваются в другом раздел". [c.68]

В зависимости от строения амина красители этого типа имеют оттенки от синего до зеленого. Обычный метод их синтеза состоит в конденсации 1,4-дигидроксиантрахинона (хинизарина) (VI) с ароматическими аминами. Сульфирование основания красителя (VII) приводит к образованию VIII [c.78]

Для повышения избирательности процесса при флотации мылами ли-нолилой и линоленовии кислот целесообразно вводить небольшие количества мал предельных знсокомолекулярных жирных кислот [48].Кремнезем может быть отделен от окислов железа при использовании в качестве катализатора солей жирных аминов. Сульфированные масла и нефтяные сульфонаты применяются также как вещества, способствующие агломерации и тем самым облегчающие магнитную сепарацию же-леаных руд. [c.22]

Продукт конденсации аминов Сульфированное касторовое масло Натриевая соль жирной кислоты Полигликолевый эфир таллового масла Лаурилимидазолин [c.520]

Химия этих веществ очень сложна, что объясняется их высокой реакционной способностью. Химия хлористого нитрозила подробно описана Бекхемом [302], который наряду с другими исследователями разработал способы получения моющих веществ типа нитрона. Присоединение NO I к олефинам происходит при низких температурах (от О до 25°) группа N0 присоединяется к одному атому углерода у двойной связи, а Q—к другому. При взаимодействии образовавшегося продукта с водным раствором сульфита натрия получается смесь, содержащая в различных соотношениях следующие вещества сульфированные амины, сульфированные кетоны, насыщенные и ненасыщенные сульфокислоты, содержащие остаток сульфаминовой кислоты, а также продукты присоединения бисульфита натрия к ненасыщенным соединениям. Промышленное получение и очистка моющих средств такого рода, имеющих техническое значение, описаны в ряде патентов. Особенно важна в данном случае очистка, так как сырые продукты загрязнены и содержат в значительных количествах вещества, снижающие их поверхностную активность [303]. [c.50]

М. Зенкус с сотрудниками нашел, что нитрогликоли в условии аце-тализации конденсируются в 5-нитро-1,3-диоксаны. При восстановлении с никелем Ренея получают амины, растворимые в сульфированном касторовом масле. Такие растворы представляют собой выдающиеся смачивающиеся вещества (см, сульфохлорирование, стр. 411), которые могут успешно применяться в текстильной промышлетнооти [c.335]

Анализ причин показал, что процесс сульфирования 1-амино-антрахинона не происходил, так как в сульфуратор попадала вода через негермети>1ную запорную арматуру, установленную между суспензатором и сульфуратором. Это привело к образованию концентрированной серной кислоты, которая в течение 132 ч прл 130 °С оказывала воздействие на 1-аминоантрахинон. В результате этого значительная часть 1-аминоантрахинона превратилась в смолистые продукты неопределенного состава, которце и послужили причиной взрыва. [c.110]

Нафтеновые кис.лоты применяются при производстве мыл, смааок, некоторых масел, различных моющих композиций. Свободные нафтеновые кислоты применялись в качестве растворителей для каучука, анилиновых красителей. По имеющимся данным [38], добавление чистых нафтеновых кислот к коллоидным растворам может уменьшить вязкость последних, не изменяя их основных свойств. Нитрованные или сульфированные нафтеновые кислоты способны разрушать нефтяные эмульсии. При конденсации сульфированных нафтеновых кислот с аминами, аминокислотами и аминоспиртами, а также при сульфировании нафтеновых кислот хлорсульфоновой кислотой получаются продукты, [c.56]

Ароматические аминосульфокислоты получают, в основном, сульфированием нитропроизводного (или амина) или нитрованием сульфокислоты с последующим восстановлением нитросульфокислоты. Например, для получения ж-анилинсульфокислоты (метаниловой кислоты) сульфируют нитробензол (нитрогруппа ориентирует в мета-положение), а затем восстанавливают ж-нитробензосульфокис-лоту. [c.316]

Многие N-алкил- и М-арилпроизводные таурина приготовлены действием амина на 2-галоидэтансульфокислоту [1456, 167] и, кроме того, некоторые К-алкилпроизводные синтезированы алкилированием таурина иодистым алкилом [168] или конденсацией с альдегидом и последующим восстановлением [168г]. В патентной литературе [168в] описано получение таких соединений из сульфированных простых эфиров [c.134]

Сульфированный диизопрониловый эфир реагирует с алифатическим амином под давлением при высокой температуре с отщеплением кислорода [168а] [c.138]

Для указанной цели предлагаются -также ацильные производные 3-амино-2-метоксип )онап-1-сульфокислоты [2666] и продукты сульфирования высших хлорированных олефинов [266г]. [c.150]

Высшие сульфированные жирные кислоты. Получение сульфо-масляной и высших жирных кислот упоминалось выше (стр. 159). Разделение недеятельных а-сульфомасляной [329а, в] и валериановой [407] кислот на оптические изомеры осуществлено кристаллизацией их алкалоидных солей. Нагревание сульфокислоты с ароматическим амином ведет к образованию анилида [c.170]

Обработкой избытком олеума при низкой температуре многие амины могут быть превращены в лг-сульфокислоты. Данные, относящиеся к анилину [384], несколько противоречивы, но при сульфировании соединений, в которых имеются метильные группы или атом галоида, направляющие вновь вступающую группу в лета-положение к аминогруппе, л-сульфокислота всегда получается в большом количестве. Сульфирование Н-алкиламинов приводит к лета-соединению даже в отсутствие других групп в ядре. Имеются данные, что З-амино-6-метилбензолсульфокислота [c.59]

К органическим добавкам, подходящим для использования в противокоррозионных смазках, относятся органические амины, нафтенат цинка, различные продукты окисления нефти, соли сульфированных масел, содержащие щелочные и щелочноземельные металлы, и различные другие соединения [43]. В течение длительного времени успешно применяют ланолин, получаемый при обработке шерсти. Его активными составляющими являются высокомолекулярные жирные спирты и кислоты. Иногда в противокоррозионные смазки добавляют свинцовые мыла, которые образуют плохо растворимый Pb lj при взаимодействии с Na l, попадающим на поверхность металла при прикосновении потных рук. [c.272]

Предложен метод сульфирования аминов, аналогичный предыдущему и состоящий в применении серного ангидрида и, как растворителя, тетрахлорэтана [393]. Таким путем из 2,4-диметшпанилина можно, например, получить 6-сульфокислоту. [c.61]

Сульфирование К-алкиланилинов. Из К-алкиланилинов просульфированы лишь немногие вторичные и третичные амины — производные анилина. Метиланилин с олеумом [423] дает при температуре выше 150° 4-сульфокислоту, а ниже 50° — значительное количество [423 а, г, 424] 3-изомера. Аналогично ведет себя М-этил-анилин [423 а, 425, 426]. При нагревании Д -метилацетанилида с серной кислотой [379] до 140—150° неожиданно получается [c.64]

Из л-толуидина, как и из о-толуидина, можно получить две моносульфокислоты. 2-Метил-5-аминобензолсульфокислота образуется при сульфировании л-толуидина 50%-ным олеумом [384] при 0° или при нагревании его с 2,5 весовой части 14%-ного олеума [438] до 180°. Если, однако, прекратить нагревание, как только появится запах сернистого ангидрида [385], главным продуктом реакции окажется изомерная 2-амино-5-метилбензолсуль-фокислота, превращающаяся при дальнейшем нагревании в 2-метил- [c.65]

При обработке 1-нафтиламина 1 молем серной кислоты [701] при 180—200° в условиях процесса запекания (стр. 59) единственным продуктом реакции является 4-сульфокислота. Последняя получается также с КНз(304)2 при 200° [702]. Нагревание 200 г амина с 157 г 96%-ной серной кислоты и с 600 г сульфата натрия в тщательно соблюдаемых условиях [703а] (желательно сильное перемешивание и температура, не превышающая 210°) приводит в образованию нафтионовой кислоты с выходом 80%, считая на сырой продукт. Удаление невстзгпившего в реакцию нафтиламина осуществлено при помощи диаз0тированного бензидина. В литературе имеются подробные данные о влиянии добавки сульфатов железа, меди, алюминия, никеля, серебра и ртути, а также пятиокиси ванадия [7036] на скорость реакции сульфирования 1-нафтиламина и на строение образующихся при этом соединений. Эффект, вызываемый этими добавками, невелик и, повидимому, практически бесполезен. Высший достигнутый выход 2-сульфокислоты составлял 3,3%. [c.108]

Сульфирование ампнонафтолов. Хотя оксиаминонафталинсуль-фокислоты имеют практическое значение в производстве некоторых красителей, лишь отдельны соединения этой группы получены путем сульфирования. Из них наиболее изучены продукты, синтезированные из 8-амино-1-нафтола, дающего с серной кислотой [756] при 15—20° смесь 2- и 4-сульфокислот, разделение которых основано на различии в растворимости их кальциевых солей. С 75%-НОЙ серной кпслотой при 130—160° единственным продуктом реакции является 2-изомер [757]. Дальнейшее сульфирование серной 1 ислотой при 100° приводит к 2,4-дисульфокислоте [758]. [c.113]

При нагревании с обратным холодильником ароматических нитро-соединений с сульфитами щелочных металлов [951] образуются ариламиносульфокислота (арилсульфаминовая кислота), или продукт ее сульфирования, или оба эти соединения. Кипячение смеси с разбавленной кислотой приводит к амину и аминосуль-фокислоте [c.146]

Многие соли сульфокислот с ароматическими аминами синтезированы либо с целью подыскания соединений для идентификации сз льфокпслот и аминов, либо для разработки методов разделения полученных прп сульфировании продуктов реакции. Найти плохо растворим в воде, а поэтому легко выделяемую соль сульфокислоты г, ароматическим амином, вообще говоря, гораздо легче, чем соль металла, обладающую этим же свойством. Так как сульфокислоты сильно ионизированы, их соли гидролизуются не больше, чем хлоргидраты. Вместе с тем благодаря слабым основным свойствам ароматических аминов эти соли можно анализировать путем титрования щелочью с фенолфталеином в качестве индикатора [24]. Многие соли сульфокислот с ароматическими аминами плавятся илп разлагаются при определенной температуре. [c.200]

Противокоррозионные присадки разработаны, испытаны и частично используются в зарубежной практике как для подавления химической коррозии, так и для предотвращения электрохимических процессов. Присадки щелочного типа предложены для нейтрализации кислых продуктов сгорания сероорганических соединений присадки с поверхностио-а ктивиыми свойствами рекомендованы для защиты от электрохимической коррозии. Многие амины, нафтенаты металлов, аммонийные соли некоторых кислот, производные янтарного и малеинового ангид])ид0 в, нитрованные и сульфированные масла, нейтрализованные различными основаниями, и другие продукты обладают противокоррозионными свойствами и рекомендованы в качестве присадок к топливу. В частности, в качестве противокоррозпонной присадки к дизельным топливам исследованы нефтяные сульфонаты, нейтрализованные мочевиной (присадка БМП). Добавление 0,004% (масс.) этой присадки позволяет резко улучшить защитные свойства топлив. В отечественной практике специальные противокоррозионные присадки в топлива не добавляют. Однако некоторые многофункциональные присадки, вводимые в товарные топлива, обладают и противокоррозионными свойствами (антиожислитель ФЧ-16, присадка К и др.). [c.294]

Аминогруппа, так же как гидроксильная, облегчает хлорирование, нитрование и сульфирование ароматического ядра. Ароматические амины, как правило, чрезвычайно легко вступают в реакцию с галоидами. Для введения в молекулу одного атома хлора необходимо исходить из ацетильных производных аминов. При этом из анилина, например, получается преимущественно -хлоранилин и ебольщое количество о-хлоранилина дальнейшее галоидирование приводит к образованию 2,4-дихлор- и, наконец, 2,4,6-трихлоранилина (или, соответственно, их ацетильных производных). [c.577]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.244 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.244 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.719 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.600 , c.601 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.17 , c.82 , c.83 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.249 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.66 , c.67 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.73 , c.85 , c.87 , c.91 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология