Кетоны сульфирование

Получение тимола из типичного терпенового кетона — /-ментона путем дегидрирования бромом уже рассматривалось (см. 22.2). Целесообразным синтетическим способом получения карвакрола является сульфирование га-цимола (ЬметилЧ-изопропилбензола) с последующим щелочным плавлением полученной 2-сульфокислоты. Пока еще не найден путь введения гидроксила в положение 3, являющееся орто-положением по отношению к более объемистой изопропильной группе, поэтому тимол, изомер карвакрола, в настоящее время выделяют с достаточно хорошим выходом только из природных источников. При нагревании карвакрола и тимола с пятиокисью фосфора изопропильная группа отщепляется в виде пропилена, а нелетучий остаток представ ляет собой эфир фосфорной кислоты, при щелочном гидролизе которого в первом случае образуется о-крезол, а во втором — л<-крезол. В раз личных реакциях замещения карвакрол и тимол подвергаются атаке почти исключительно в пара-положение к гидроксильной группе. [c.300]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

Сульфирование альдегидов и кетонов [c.37]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ 35 [c.37]

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитрование и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

Наряду с далеко не полным перечнем приведенных выше химических процессов в нефтехимической промышленности широко используются процессы окисления, позволяющие получать фенол, окись этилена, альдегиды, кетоны, спирты и другие продукты, а также хлорирование, сульфирование, нитрование и т. д. [c.583]

При сульфировании тиофен превращается в а-сульфокислоту с хлорангидридами кислот и хлористым алюминием бурно реагирует с образованием кетона [c.966]

СУЛЬФИРОВАНИЕ КАРБОН. КИСЛОТ И КЕТОНОВ НАФТАЛИН. РЯДА 97 [c.97]

Сульфирование карбоновых кислот и кетонов нафталинового ряда [c.97]

Сульфирование альдегидов, кетонов и кислот. [c.438]

Чтобы получить 2- или 4-монобромфенол, необходимо вести реакцию при О С в сероуглероде с малым количеством брома. Легко идут с фенолами реакции нитрования, сульфирования, алкилирования, ацилирования и азосочетания (см. диазосоединения). Атомы С-Н-связи в фенолах настолько активны, что легко вступают в различные реакции конденсации с альдегидами и кетонами. Особенно важны реакции с формальдегидом, которые лежат в основе синтеза фенолоформальдегидных смол [c.432]

Жирный радикал непосредственно связан с сульфированным ароматическим кольцом. Дальнейшее подразделение зависит от характера гидрофобного ароматического радикала (например, алки-лированные фенолы, терпены, ароматические кетоны, а также продукты конденсации смол с ароматическими соединениями и т. д.). [c.61]

Альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты, содержащие в а-положении атом водорода, можно сульфировать с помощью триоксида серы [151]. Механизм этого процесса, по-видимому, аналогичен механизму реакции 12-4. Было также осуществлено сульфирование по винильному положению. Кетоны можно тно-цианировать по а-положению (СИ С->-5СМ) под действием тиоцианата меди(II) [152]. [c.438]

Высказано предположение, что сульфирование альдегидов и кетонов идет через энольную форму Подтверждением такого взгляда является тот факт, что ни гр г-бутирофенон, ни метил-/г-толилсульфон не образуют сульфокислот при действии диоксан-сульфотриоксида. [c.262]

Альдегиды и кетоны, имеющие подвижные атомы водорода, весьма чувствительны к обычным сульфирующим агентам, и при действии крепкой серной или хлорсульфоновой кислоты, а также олеума они полимеризуются и осмоляются только иногда, с плохими выходами, образуются сульфокислоты. Описаны лишь единичные случаи прямого сульфирования кетонов и, особенно, альдегидов. Так, при действии 50%-ного олеума на уксусный, пропионовый альдегиды и ацетон, наряду с продуктами разложения, можно получить сульфосоединения . Ацетофенон сульфируется в уксусном ангидриде 15%-ным олеумом до со-сульфо-ацетофенона [c.260]

Сульфированные ненасыщенные соединения. Сульфированные нонасьгщенные кетоны Сульфированные ненасыщенные терпены, . Продукты взаимодействия терпенов и меркаптанов. .................. [c.307]

В качестве сульфирующего агента для кетонов хорошо себя зарекомендовал SOg—диоксан, применяемый в присутствии 1,2-дихлорэтана как растворителя при 5—50° С. В некоторых случаях [452] сульфокислота осаждается уже при охлаждении реакционной Me ir. Ацетилсульфат применяется главным образом для сульфирования дикетонов и стероидных кетонов сульфирование этим реагентом может быть проведено более мягко и селективно, чем с хлорсульфоновой кислотой. [c.46]

Многие сульфокислоты получаются присоединением щелочного бисульфита к ненасыщенному альдегиду или кетону, содержащему двойную связь, сопряженную с карбонильной группой. Прямое сульфирование кетона явилось практически основ-" ным способом получения камфорсульфокислот. Замещение галоида сульфогрупной пытались осуществить лишь в немногих случаях. [c.151]

Ив кетонов более или менее подробно исследован только аце-тофенон, который при обработке 4 частями пиросерной кислоты [233 а] при 100° в течение 30 мин. дает моносульфокислоту (главным образом / етгеа-изомер) [233 б]. Если при растворении ацетофе-нона в кислоте температура недостаточно низкая, то образуется бензойная кислота и бензолсульфокислота, что отмечено и при сульфировании серной кислотой. При нагревании ацетофенона с 10 частями хлорсульфоновой кислоты [234] при 110° в течение 1 часа получается 2, ш-дисульфохлорид [233 б]. Аналогичная обработка ацетофенон-4-сульфокислоты дает изомерный (вероятно, 4, ш-дисульфо хлорид). [c.38]

При сульфировании сложного кетона — 2,2, 4,4 -тетраметил-6,6 -ди-(2-карбоксибензоил)-дифенила — сульфогруппы, вероятно, вступают в положение 3,3, а не в бензоильные радикалы [488]. [c.75]

Еще одним весьма важным методом получения сульфокислот алифатического ряда и разнообразных их производных является действие серной кислоты, олеума или серного ангидрида, а также хлорсульфоновой кислоты на этиленовые углеводороды, непредельные спирты, альд(егиды, кетоны, кислоты, т. е. метод прямого сульфирования соединений, содержащих двойную связь С = С. [c.117]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Общие методы. — Методами, обычно применяемыми для получения фенолов, ЯВЛЯЮТСЯ щелочная плавка сульфонатов (см. 20.7) или гидролиз солей диазония (см. 21.23). Обе реакции дают возможность получать фенолы нз углеводородов после предварительного сульфирования или нитрования. Третий метод, заключающийся в щелочном гидролизе арилгалогенидов, используется в промышленности для получения фенола из хлорбензола при высокой температуре и давлении и применим в обычных условиях только к высокоактивным полиннтрогалоидным соединениям. Четвертый метод, используемью только в особых случаях, состоит в дегидрировании гидроароматических кетонов нагреванием с палладием или с платиной в качестве катализатора [c.280]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Этот же продукт при нагревании с ароматическими соединениями, легко вступающими в реакции ароматического электрофильного замещения (антрацен, дурол, нафталин), реагирует по карбоксильной, а не по сульфохлоридной группе, давая соответствующие сульфированные кетоны Но в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса реакция протекает по сульфонилхло-ридной группе с образованием сульфонов [c.313]

Грин и Хей [68] сопоставили эффективность ряда реагентов для циклизации тринадцати 1-нафтилзамещенных жирных кислот с метоксигруппами в ядре в положении 4, 5, 6 или 7. Если метоксигруппа находится в положении, активирующем ядро к циклизации, то можно пользоваться концентрированной серной кислотой. Если же метоксигруппа находится в других положениях, при действии серной кислоты происходит сульфирование при действии ПФК на некоторые соединения этой группы образуются кетЬны с хорошими выходами. Реакция а-нафтилуксусной кислоты с серной кислотой приводит к образованию только водорастворимых продуктов, а при действии на хлорангидрид кислоты хлористого алюминия получается циклический продукт с низким выходом. При проведении реакции с ПФК выход аценафтенона достигает 40%. 5- и 7-Метоксинафтилпроизводные дают кетоны с выходами 50 й 30% соответственно из 4- и 6-метоксипроизводных не удалось получить индивидуальных продуктов реакции. [c.55]

Вопреки предварительному указанию Сьютера об образовании легко гидролизующихся соединений при реакции диоксан-сульфотриоксида с ацетофеноном, недавно было проведено сульфирование различных альдегидов и кетонов, причем выделены вполне устойчивые сульфокислоты. [c.260]

Можно предполагать, что исследуемый продукт принадлежит, вероятнее всего, к соединениям следующего типа к сернокислым солям аминов к нитро-, амино- и азосульфоновым кислотам и их солям к сульфамидам и анилидам к тиоамидам нитро- и аминосульфидам и тиофенолам к роданистым производным и горчичным маслам к гидразонам сульфированных производных альдегидов и кетонов или же к производным гидразина и замещенных гидразинсульфоновых кислот. [c.542]

Принципиальное значение имеет реакция сульфирования ядра пиррола, открытая А. П. Терентьевым. При действии пиридинсульфотриоксида 5H5N-S03 на пиррол, его гомологи и N-производные, а также кетоны ряда пиррола в среде дихлорэтана происходит гладкое сульфирование ацидофобного цикла пиррола. В зависимости от условий проведения реакции получаются моно- или дисульфокислоты ряда пиррола с высокими выходами. [c.235]

Несмотря на применение достаточно сложной схемы ректификации на эффективных колоннах, приходится считаться с возможностью сохранения в фенолах примесей непредельных соединений, кетонов, бензфуранов и некоторых других соединений, могущих вызвать окрашивание продуктов сульфирования или хлорирования фенолов, а также полимерных продуктов, получаемых из этих фенолов. Поэтому значительное число работ посвящено очистке фенолов. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология