Развитие И. А. Каблуковым теории электролитической диссоциации. Процесс диссоциации

РАЗВИТИЕ И. А. КАБЛУКОВЫМ ТЕОРИИ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ. ПРОЦЕСС ДИССОЦИАЦИИ [c.130]

Большое значение для развития физической химии имели работы И. А. Каблукова (1857—1942), который, исходя из гидратной теории Д. И. Менделеева, установил явление гидратации ионов электролитов в водных растворах и сущность химического взаимодействия в процессах электролитической диссоциации (1891). Им впервые были выполнены работы по исследованию поведения электролитов в неводных растворах. Каблуков организовал первую кафедру физической химии в сельскохозяйственном вузе и начал читать систематический курс физической химии будущим агрономам. [c.9]

Электропроводность водных растворов кислот, оснований и солей объясняет теория электролитической диссоциации. Эта теория, разработанная в 1887 г. шведским ученым С. Аррениусом, получила дальнейшее развитие после создания учения о строении атома. В процессе ее совершенствования большое значение имели труды русских ученых, особенно И. А. Каблукова. [c.76]

Ограниченность приложения теории электролитической диссоциации, несоответствие опытных величин а и /С их физическому смыслу в рамках этой теории, неясность природы основного процесса не могли не вызвать ее критики. Суть этой критики и возможные пути усовершенствования теории растворов даны Д. И. Менделеевым. Он писал в Основах химии , что главный порок теории электролитической диссоциации и вместе с тем причина всех ее недостатков заключается в игнорировании взаимодействия частиц растворенного вещества между собой, а также с молекулами растворителя. Он отмечал, что для растворов существенны не только процессы диссоциации, но и процессы образования новых соединений с участием молекул растворителя. Эти взгляды Д. И. Менделеева были развиты в конце прошлого и первой четверти настоящего столетия рядом ученых (Д. П. Коноваловым, И. А. Каблуковым, В. А. Кистяковским, Л. В. Писаржевским, А. Нойесом и др.) и легли в основу современной теории растворов. Количественное оформление идеи о взаимодействии между ионами и между ионами и частицами растворителя было дано значительно позже. [c.32]

Однако для растворов слабых и средних электролитов и сильно разбавленных растворов положения и выводы теории электролитической диссоциации, защищавшиеся И. А. Каблуковым и другими русскими учеными, сохранили все свое значение. Дело в том, что в разбавленных растворах средние расстояния менаду ионами обычно очень велики и электростатические явления либо совсем не проявляются, либо оказывают весьма малое влияние на процессы, протекающие в этих растворах. Сохранились и применяются для расчетов и основные формулы классической теории растворов. Несомненно, что для этой группы электролитов имеет место диссоциация при разбавлении. В дальнейшем развитии теории электролитической диссоциации воскрес первоначально возникший в теории растворов термин активность , заменивший в некоторых случаях величину степени диссоциации. [c.10]

Д. И. Менделеев писал в Основах химии , что теория электролитической диссоциации игнорирует взаимодействие частиц растворенного вещества между собой и с молекулами растворителя. Он утверждал, что процессы диссоциации с необходимостью и неизбежностью сопровождаются процессами образования иовы.х соединений из ионов растворителя. Взгляды великого ученого были развиты Д. П. Коноваловым, И. А. Каблуковым и другими исследователями и явились фундаментом современной теории растворов. [c.366]

Следует отметить, что кроме воды известно огромное число самых различных растворителей. И так же, как при образовании водных растворов, центральную роль играют процессы сольватации—взаимодействие молекул растворителя с растворяемым объектом. Значение процессов гидратации при электролитической диссоциации в водных растворах отмечалось впервые в работах И. А. Каблукова (1891) и В. А. Кистяковского (1888—1890), положивших начало развитию теории электролитов, один из важнейших вопросов которой является изучение структуры растворов и характера распределения в них ионов. Установлено, что не только молекулы воды влияют на структуру раствора (поляризация, ионизация), но и растворяемое вещество в свою очередь влияет на структуру воды (растворителя). Как заряженные частицы, ионы обладают электрическим полем, напряжен юсть которого достигает величин порядка 10 В/см. Это поле определяет сильное электростатическое взаимодействие между ионом и полярными молекулами воды. Молекулы воды, находящиеся в непосредственной близости к иону, могут связываться с ним силами химической связи, образуя химическое соединение. Непосредственно присоединенные к иону молекулы воды строго ориентированы, их расположение напоминает структуру кристалла. Следовательно, при растворении электролита структура воды становится неоднородной. Часть молекул воды, которая далека от иона, остается в прежнем состоянии, это собственная структура воды HjO ,, другая часть—псевдокристаллическая структура, характерная для ионной зоны Н О , . В переходном слое между этими зонами вода имеет промежуточную [c.109]

Хотя вода и фтористый водород обладают близкими плотностями и диэлектрическими постоянными, их свойства как растворителей различаются чрезвычайно резко. Это является превосходным доказательством ошибочности физической теории растворения и подтверждает правильность гидратной теории растворов Д. И. Менделеева и развитых И. А. Каблуковым и В. А. Кистя-ковским представлений о роли сольватации "в процессах электролитической диссоциации. Последняя связана не только с диэлектрической постоянной растворителя, но и с энергией сольватации образующихся 1онов. [c.69]