Некоторые борно-серные соединения

НЕКОТОРЫЕ БОРНО-СЕРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.228]

Раньше полагали, что реакцию Скраупа трудно контролировать, так как она часто. протекает весьма бурно. Такой недостаток действительно был характерен для ранних методик и было внесено несколько предложений, позволивших замедлить скорость реакции. Прибавление сернокислой соли закисного железа [76], преимущественно действующ,ей как переносчик кислорода, в значительной мере замедляет реакцию и приводит часто к повышению выхода. Борная кислота, прибавленная к реакционной смеси, также замедляет реакцию [77] такое же действие оказывает и уксусная кислота [78]. В результате добавления двух последних веществ, вероятно, образуются некоторые неустойчише соединения глицерина, которые медленно гидролизуются и выде ляют, его вновь. При применении в реакции Скраупа ацетильных произ водных амина выход часто улучшается, реакция идет менее энергично и получается более чистый продукт [61, 67]. При проведении реакции Скраупа на ряде примеров было замечено, что в случае предварительного нагревания реакционной смеси при температуре несколько ниже той, которая требуется для протекания реакции, скорость реакции уменьшается в такой степени, что она совершенно безопасно может быть проведена с несколькими молями исход-ных веществ [60]. Другие способы, позволяющие контролировать реакцию, заключаются в применении слегка разбавленной серной кислоты (60—80%) 79] и удалении воды, образующейся в ранней стадии реакции, при помощи водоструйного вакуум-насоса [80]. Последний метод дает всегда хорошие выходы легко очищаемого продукта. [c.20]

Водные растворы реакционной смеси можно обрабатывать калиевой, рубидиевой или цезиевой солями фтористоводородной кислоты и, таким образом, переводить BFg в соли фторборной кислоты этих металлов [63], отделять их, высушивать, а затем расщеплять с выделением фтористого бора нагреванием с борным ангидридом и серной кислотой, как описано в способе 106. В некоторых случаях BFg моншо регенерировать из реакционной смеси в виде молекулярных соединений обычной ректификацией и, не разлагая, применять такие соединения как катализаторы. С. В. Завгородний в реакции присоединения уксусной кислоты к циклогексену в присутствии BFg 0( 2Hs)2 регенерировал катализатор с выходом 60% в виде BFg 2 Hg 00H и снова применял его для этой же реакции. Так как молекулярное соединение фтористого бора с уксусной кислотой кипит ниже, чем циклогексилацетат (173—175°), то вначале из реакционной смеси отгонялся комплекс BF3 2 Hg OOH при 136—143°, а из остатка обычным методом выделялся циклогексилацетат. [c.18]

По обследованиям в США и ФРГ 70% повреждений приходится на ЦНД, 16% — на ЦВД, 14% — на ЦСД [28, 29]. Случаи повреждения рабочих лопаток в ФРГ за период с 1973 по 1977 гг. составили 80%, направляющих — 20% [28], Фирма Westingaus ele tri по результатам своих обследований и обобщений [29] обнаружила в различных частях турбин отложения более 160 надежно идентифицированных соединений весьма сложных по своему составу, в том числе оксидов металлов — 24 силикатов (в том числе комплексных)— 36 производных сульфатов—15 производных фосфатов—16 производных карбонатов—12 производных хлоридов — 8 [в том числе, например, такое агрессивное соединение, как Си2(ОН)зС1] и не связанные ни в какие соединения 6 элементов (кремний, а-железо, графит, медь, хром, сера). Кроме того, в воде и конденсате пара некоторых установок были обнаружены органические соединения (уксусной, пропионовой, муравьиной и других кислот), а также неорганических (соляной, серной, борной, полисернистой) кислот. [c.474]

Приведенные методы пирогидролиза связаны одновременно и с гидролизом, и с термическим разложением фторидов в присутствии некоторых окислов. Разложение также может проводиться безводными кислотами, например серной кислотой [376]. В этом случае процесс можно рассматривать только как кислотное разложение с вытеснением фтористого водорода и превращениеу его в 51р4. Присутствие же в пробе ЗЮг и кислотных или даже амфотерных окислов ( УОз, иОз или АЬОз), способных давать соли (например, алюминаты), сближает все рассмотренные способы выделения фтора. Указанными методами фтор отделяют от всех металлов (за исключением Сг и Мп фтору может сопутствовать германий в виде Оер4 и борная кислота), а также от минеральных кислот (кроме галоидоводородов и халькогенов в -форме водородных и кислородных соединений). [c.63]

Из веществ, замедляющих осаждение или загрязняющих осадок, следует отметить серную, соляную и фтористоводородную кислоты, аммонийные соли этих кислот, мышьяк, ванадий, селен, теллур, вольфрам, кремний, титан, цирконий и некоторые органические соединения. При выполнении особо точных анализов присутствия этих трех минеральных кислот следует избегать. При выполнении рядовых анализов умеренные концентрации соляной кислоты (1 9) или серной кислоты (1 20) можно допустить, если прибавить большие количества нитрата аммония и осадителя и продлить время осаждения. Допустимо также и присутствие фтористоводородной кислоты (1 20), если она превращена во фтороборную кислоту НВр4 введением избыточного количества борной кислоты. Если время позволяет, рекомендуется сначала удалить большую часть фтористоводородной кислоты однократным или двукратным вьшариванием с азотной кислотой. [c.716]