Фтор, фторид водорода, выделение

Фтор, выделенный из отвального гексафторида урана в виде фторида водорода, предназначается для электролитического производства фтора. Однако фторид водорода для подпитки электролизных ванн, работающих на расплавах кислых фторидов натрия, должен быть безводным (по спецификации — содержать 99,99% НЕ). [c.573]

Последующее выделение элементного фтора производят электролизом расплава фторида калия во фториде водорода, в результате которого на электродах электролизера протекают следующие реакции [c.412]

Высокочастотный процесс выделения фтора из флюорита в виде фторида водорода [c.414]

Электрохимическое фторирование включает два одновременно протекающих процесса—электролиз растворов неорганического фторида, сопровождающийся выделением водорода и фтора, и реакцию фторирования органического соединения. По этой причине электрохимический метод является сравнительно сложным процессом и определяется физическими, физико-химическими и химическими факторами.. [c.346]

В электролите, вероятно, присутствуют ионы Н+, К+, Нр2 , Р . Для катодного процесса выделения водорода на используемых катодах из мягкой стали или меди характерно высокое перенапряжение. Повыщенным перенапряжением характеризуется и процесс выделения фтора на графитовом аноде из-за покрытия его поверхности тонким слоем твердых фторидов углерода. [c.246]

Позднее братья Нокс подвергли электролизу расплавленный фторид свинца, а Фреми — фториды кальция, калия и других металлов. Последний пользовался платиновым тиглем с платиновой проволокой в качестве анода. При этом он наблюдал сильную коррозию электрода и выделение газа, который он счел фтором, так как газ разлагал воду с образованием фтористоводородной кислоты и выделял йод из йодистого калия. На самом деле это был безводный фтористый водород, содержащий некоторое количество свободного фтора. Несмотря на эту ошибку большим достижением Фреми следует считать разработку способа получения фтористого водорода. [c.15]

Трифторид хлора был получен в 1930 г. Руффом и Кру гом [11] в аппаратуре, ранее применявшейся для синтеза монофторида хлора. Фтор после электролизера проходил через медный цилиндр, заполненный фторидом калия для поглощения фтористого водорода, и через кварцевый сосуд, охлаждаемый до — 127 С. Этот сосуд служил для выделения хлора и фторуглеродов, которые могли образоваться на угольном аноде во фторной ванне. Очищенные фтор и хлор подавали в нагретый медный реактор. За реактором устанавливали три приемника, предназначенные для конденсации трифторида хлора, монофторида хлора и не вступившего в реакцию фтора. Первые два приемника были изготовлены из кварца, третий — из стекла. Один из первых двух приемников выдерживали при —70° С, второй при —150° С, третий охлаждали жидким азотом. Для предохранения от проникновения влаги воздуха в систему, после третьего приемника подсоединяли медную или стеклянную трубку, заполненную фторидом калия. При токе фтора около. 1200 см /час и хлора — 800 см час в приемниках за 8 час. собиралось 5 см трифторида хлора и 20 еле монофторида хлора. При этом весь поданный хлор расходовался полностью. [c.32]

Фториды таллия. Фторид таллия (I) может быть получен как непосредственным действием фтора на металл, так и растворением в плавиковой кислоте металлического таллия, либо его гидроокиси, карбоната, сульфида и т. д. Он представляет собой белые гексагональные пластинчатые кристаллы. Хорошо растворяется в воде и слабо — в спирте. При хранении на воздухе медленно разлагается с выделением фтористого водорода. [c.107]

Суть процесса в следующем. Фторид калия, растворенный в жидком фтористом водороде, создает токопроводящий раствор, содержащий положительно заряженные частицы (катионы) калия и водорода. Концентрация последних ничтожно мала, и поэтому, вероятно, электроны у катода присоединяются либо непосредственно к молекуле фтористого водорода (образуется сложный анион-гидродифторид Нр2 и водород), либо к катиону калия. В последнем случае выделение водорода обусловлено вторичным, чисто химическим процессом атом калия взаимодействует с молекулой фтористого водорода, образуется КР и Н2. Таким образом, вне зависимости от того, как мы представляем себе катодные процессы, они одинаковы по конечному результату у катода выделяется водород. Анодные процессы, приводящие к получению фтора, сводятся к отдаче электронов аноду либо анионами фтора, либо анионами гидродифторида. Электрохимический способ получения фтора заключается, таким образом, в осуществлении следующих реакций [c.40]

О том, что фториды щелочных металлов, соединяясь с фтористым водородом, образуют сложные соли, называемые гидрофторидами, знали еще со времен Йенса Якоба Берцелиуса, а механизм выделения таких солей из растворов оставался неясным и объяснялся по-разному, что, в свою очередь, приводило к интересным, но противоречивым заключениям о свойствах фтора. [c.49]

На инертном аноде при электролизе водных растворов щелочей, кислородсодержащих кислот и их солей, а также фторо-водорода и фторидов происходит электрохимическое окисление воды с выделением кислорода. В зависимости от pH раствора этот процесс протекает по-разному и может быть записан различными уравнениями. В щелочной среде уравнение имеет вид [c.296]

На рис. 120 представлена диаграмма состояния системы фторид калия — фтористый водород. Пунктирные кривые отвечают давлению паров НР над расплавом при соответствующих составах электролита и температуре их плавления. Кривая 1 отвечает давлению паров НР, равному 50 мм рт. ст., кривая 2—100 мм рт. ст. и кривая 3 — 250 мм рт. ст. С целью наименьшего загрязнения анодного газа фтористым водородом и уменьшения потерь последнего наиболее рациональными составами электролитов являются КР-НР (около 25% НР) и КР—2НР (около 40% НР). В первом случае электролиз возможен при температуре около 250 °С, а во втором — около 100 °С. Процесс электролиза сводится к разложению НР и выделению на аноде фтора, а на катоде водорода. [c.292]

Вода энергично разлагается фтором с выделением озонированного кислорода. Однако иногда реакция фтора с водой первоначально тормозится, а через некоторое время происходит взрыв 1801. Газообразные галогеноводороды разлагаются с выделением свободного галогена, а в случае избытка фтора образуется фторид галогена. Энергично разлагаются и растворы галогеноводородных кислот. Углеводороды, аммиак, сероводород и их аналоги самовоспламеняются во фторе, образуя фтористый водород и фторид элемента. [c.35]

Во избежание потерь при разложении органического вещества, его разлагают в запаянной стеклянной трубке с твердой гидроокисью кальция. При этом фтор связывается во фторид кальция. Фторид кальция обрабатывают кислотой для выделения фтористого водорода, который отгоняют водяным паром в приемник. О получающихся при этом не-больщих количествах четырехфтористого кремния сказано несколько ниже. [c.140]

В отличие от других галогенов, фтор получают только электролизом расплавленного гидрофторида калия в плавиковой кислоте (жидком фтористом водороде). Из водных растворов Nap, KP или других фторидов нельзя выделить фтор даже элекч тролизом. Выделенный на аноде, он тотчас взаимодействует с во, дой с образованием фтористого водорода, кислорода, а также таких побочных продуктов реакции, как озон и пероксид водоп рода. [c.143]

Эти потенциалы настолько велики, что вода разлагается фтором с выделением кислорода и озона. Можно показать, что при электролизе водных растворов фторидов при высокой плотности тока на аноде, содержание озона в выделяющемся кислороде невелико. Однако недавно было высказано предположение, что образование озона при электролизе растворов фтористого водорода является результатом разряда ионов гидроксила, которые даже при низких концентрациях разряжаются при более низком потенциале, чем ионы фтора [20]. [c.15]

Концентрирование фосфорной кислоты сопровождается также выделением в газовую фазу фторидов кремния (51р4) и водорода (НР . При выпаривании кислоты до 55—57% Р2О5 в газовую фазу удаляется 85—90% содержащегося в ней фтора. Поэтому установки выпаривания фосфорной кислоты являются одновременно установками утилизации фтористых соединений. [c.119]

Нами была сделана попытка расширить применение методов прямого индукционного и плазменного нагрева, рассмотренных в предыдущих главах, для решения других проблем ядерного топливного цикла, в частности для выделения летучих веществ из рудных минералов и концентратов. Одна из известных проблем такого рода выделение фтора из плавикового шпата (СаГг). Промышленное производство, в котором фтор первоначально выделяют из плавикового шпата в связанном виде — в виде фторида водорода (НГ), основано на взаимодействии плавикового шпата с серной кислотой, описываемом уравнением [c.412]

Колчедан содержит 0,003—0,04% Сар2, а после его обжига в печах КС газы содержат 8—20 мг/м фтора. Степень выделения фтора в газ составляет 20—60% [86]. Выделение фтора в газ можно сократить до 1—2 мг/м при низкотемпературном обжиге (600°С и ниже). Фторид водорода, взаимодействуя с кремнеземом сырья, образует четырехфтористый кремний [c.141]

Серная кислота концентрированная разлагает все фторо-спликаты с выделением фторида кремния и фтористого водорода [c.583]

Однако длительным действием водорода в момент выделения (цинковая пыль + уксусная кислота) фтор может быть извлечен с восстановлением графитной структуры. Нагревание СР выше 500 °С сопровождается энергичным (вплоть до взрыва) разрушением этого вещества с образованием летучих фторидов углерода (Ср4, СаРв и др.) и выделением сажи. [c.503]

Экспериментальные затруднения связанные с получением элементарного фтора и с работой с ним препятствуют применению этого гало-вда в качестве общего галоидирующего средства. Кроме того элементарный фтор обычно действует на органич е- jразрушая молекулу до образования фтористого водорода и фторидов углерода [c.305]

По данным газового анализа к наиболее летучим компонентам расплава относятся вода и фтористый водород. Из других летучих следует выделить щелочи, повышенное испарение которых в виде фторидов связано с относительно высокой их подвижностью в расплаве. Выделение в газовую фазу всех слюдообразующих элементов приводит к образованию над зеркалом расплава многочисленных продуктов синтеза. Преимущественное улетучивание отдельных компонентов расплава, в первую очередь фтора и калия, приводит к нарушению химической однородности расплава, расслоению и выделению высокотемпературных кристаллических фаз. [c.12]

При синтезе монофторида хлора Руфф и Ашер [6] использовали медный блок, нагреваемый на масляной бане до 250° С. Последний соединялся с несколькими ловушками четыре первых из них, изготовленные из меди, охлаждались до — 100° С и служили для выделения хлора следующую, кварцевую, охлаждаемую до — 150° С, использовали для улавливания монофторида хлора и последнюю, из обычного стекла, применяли для конденсации избытка фтора при —185 ° С. Фтор для реакции предварительно очшцали от фтористого водорода посредством фторида калия. Подобную аппаратуру использовали Руфф, Ашер и Лаас [8] при получении монофторида хлора. [c.23]

Мы рассматриваем общий принцип протекаршя реакций. Обратимся к примерам, не связанным с фтором и фторидами. Возьмем аммиак (NH3), подействуем на него хлористым водородом (НС1). Наблюдается выделение твердого продукта. Это хлорид аммония (NH l). Реакционная смесь разогревается, выделяется энергия. Обратный процесс энергетически невыгоден, и только подвод энергии извне (нагревание до 250 300°С) может привести к разложению хлорида аммония на исходные аммиак и хлористый водород. А вот реакция хлора с натрием протекает столь интенсивно, что металл начинает гореть. Образуется всем известная поваренная соль, или хлорид натрия (Na l). Попробуйте это вещество вновь разложить на исходные продукты. Природа этого не хочет мы можем расплавить хлорид натрия, нагрев его до 801 С, и после охлаждения получим то же вещество. [c.26]

Высказанные соображения имеют большое значение для электрохимического фторирования. Так, если фторируемое органическое соединение хорошо растворяется во фтористом водороде, то образующиеся растворы, как правило, хорошо проводят электрический ток. Необходимая электропроводность растворов легко достигается варьированием концентраций органического соединения. Если же фторируемое вещество плохо растворяется во фтористом водороде, то даже насыщенные растворы не являются удовлетворительными электролитами. В этих случаях приходится вводить в электролит третий компонент для увеличения электропроводности раствора. В качестве таких добавок используются вода, фториды металлов, третичные амины, спирты, кислоты и пр. Выбор добавки определяется природой исходного органического соединения и продуктов фторирования. Например, использование воды хотя и вызывает значительное увеличение электропроводности, но в то же время сопрогождается выделением окиси фтора,, являющейся сильным окислителем и детонатором. Эти обстоятельства ограничивают возможность применения воды , а опасность взрыва во всех случаях не позволяет вводить ее в электролит в концентрациях, больших 10%. [c.348]

Приведенные методы пирогидролиза связаны одновременно и с гидролизом, и с термическим разложением фторидов в присутствии некоторых окислов. Разложение также может проводиться безводными кислотами, например серной кислотой [376]. В этом случае процесс можно рассматривать только как кислотное разложение с вытеснением фтористого водорода и превращениеу его в 51р4. Присутствие же в пробе ЗЮг и кислотных или даже амфотерных окислов ( УОз, иОз или АЬОз), способных давать соли (например, алюминаты), сближает все рассмотренные способы выделения фтора. Указанными методами фтор отделяют от всех металлов (за исключением Сг и Мп фтору может сопутствовать германий в виде Оер4 и борная кислота), а также от минеральных кислот (кроме галоидоводородов и халькогенов в -форме водородных и кислородных соединений). [c.63]

В ряде старых работ упоминается о выделении фтора при термическом разложении некоторых высших фторидов, получаемых без расходования элементарного фтора. Однако эти способы дают в лучшем случае только ничтожный выход фтора применение реакций, требующих нагревания до высокой температуры, затруднялось и взаимодействием выделяющегося фтора со стенками сосуда (описанные в литературе опыты проводились в период, когда еще не была известна высокая устойчивость никеля к фтору). Сомнительны данные [90] о выделении смеси фтора и фтористого водорода при нагревании Сер4-Н20 или Сер4 -ЗКР-2Н. О, так как выделяющаяся вода должна полностью связать все количество фтора. [c.37]

Фторид четырехвалентного кобальта не выделен. Нагреванием смеси КС1 и СоСи в атмосфере фтора получено голубое вещество состава К3С0Р, [2], медленно восстанавливающееся водородом [c.581]

Процессы возгонки. Эти процессы отличаются от только что описанных методов, но также используются для выделения урана из руд. Поскольку уран образует летучие хлориды и фториды, изучалась фракционированная дистилляция или сублимация летучих галогенидов с целью извлечения урана из руд или из концентратов. Было установлено [33], что концентраты урановой руды могут быть постепенно превращены в высоколетучий гексафторид урана UFg (температура кипения 64° С при 1137 лш) при помопщ фторирования в жидкой фазе трифторидом брома B1F3 (температура кипения 126° С). Хотя для многих руд процесс непосредственно не применим, тем не менее он удовлетворительно проходит с концентратами. Результаты этих экспериментов представлены в табл. 5.5. Так как фтор в форме трифторида брома весьма дорог, целесообразней вводить как можно больше фтора в виде недорогого фтористого водорода (который, конечно, не может использоваться для превращения низкофтористых соединений урана в гексафторид) и затем заканчивать фторирование урана трифторидом брома. Снижение расхода фтора может быть легко осуществлено посредством предварительного гидрофторирования при температуре 600° С. При такой обработке фторируется двуокись кремния и другие пустые породы, присутствующие в концентратах руды, а уран превращается в UF4. Таким образом, % фтора в окончательном продукте, гексафториде урана, присоединяется при обработке относительно недорогим фтористым водородом это значительно выгоднее, чем применение трифторида брома. Гексафторид урана используется при разделении изотопов урана, поэтому сублимация выгодна тем, что в процессе ее образуется очень ценное соединение урана. Процессы хлорирования не подверга- [c.137]

Имеются указания , что в электролит состава КР-2НР целесообразно добавлять 1—1,5% (отвеса исходной смеси) фторида лития, что обеспечивает лучщую смачиваемость анода электролитом и снижает анодную поляризацию. Катод изготовляют из перфорированного стального листа толщиной 6 мм, анодом служит угольный стержень (уголь с добавкой медного порощка) диаметром 32 мм. Диафрагму делают из частой медной сетки. Расстояние между катодом и анодом должно быть около 40 мм. Особое внимание следует уделять раздельному отводу водорода и фтора. Большое значение имеет также отсутствие воды в электролите, так как при наличии воды возникает так называемый анодный эффект и растет анодная поляризация. Для удаления следов воды из электролита его подвергают непродолжительному электролизу при малой плотности тока. При пуске ванны необходимо нагреть электролит до 100—120°, но в дальнейшем температура поддерживается на этом уровне за счет выделения джоулева тепла. Анодная плотность тока составляет около 10—15 а дм , напряжение на ванне 8 в. [c.100]

Основным продуктом реакции между Pd lg и фтором при 200—250° является трифторид, представляющий собой гигроскопичный черный кристаллический порошок, нелетучий до 400° и образующий при нагревании на воздухе смесь Pd и PdO [172]. Восстановление трифторида до металла легко производится водородом бром или хлор вытесняют фтор при температуре выше 350°. Реакция с холодной водой приводит к выделению кислорода и образованию гидратированной окиси палладия PdO, тогда как при реакции с холодной концентрированной соляной кислотой происходит выделение хлора. Эти реакции подобны реакциям фторида кобальта 0F3, с которым PdFg изоморфен, и характеризуют неустойчивость, присущую элементу в трехвалентном состоянии. Химия палладия подтверждает точку зрения, что нормальным является двухвалентное состояние. Это видно также из того, что для данного элемента неизвестен трихлорид. Трифторид палладия является фторирующим агентом и может применяться для фторирования ряда неорганических веществ, нанример Na, Mg, S, Р. Так же как и трифторид кобальта, он может быть использован для фторирования органических соединений. [c.63]