Фтористый водород, выделение из смеси

Реакция нитрования может быть проведена также и в гетерогенных системах. Так можно нитровать углеводороды, которые или очень слабо растворимы, или вовсе нерастворимы во фтористом водороде. Реакционную смесь в этих случаях рекомендуется взбалтывать в продолжение нескольких часов. В гомогенных системах реакция проходит очень быстро при 0° и заканчивается через несколько минут после смешения компонентов. Вследствие низкой температуры кипения фтористый водород нельзя применять в случаях реакций нитрования, протекающих с большим выделением тепла и нагревающих реакционную смесь выше 30°. Однако до сих пор такого рода реакции на практике не встречались. [c.59]

Растворение фтористого водорода в воде сопровождается довольно значительным выделением тепла (14 ккал/моль). Характерно для него образование содержащей 38,3% НР и кипящей при 112 °С азеотропной смеси (по другим данным — 37,5% н т. кип. 109°С). Такая азеотропная смесь получается в конечном счете при перегонке как крепкой, так и разбавленной кислоты. [c.248]

Для выделения фтористоводородной кислоты из сжиженных нефтяных газов предусматривается пропановая отпарная колонна. Как указывалось выше, жидкий продукт из сборника дистиллята пропановой колонны поступает в эту колонну через регулирующий расходомер, управляемый от уровнемера на сборнике дистиллята. В качестве головного погона получается азео-тропная смесь пропана с фтористым водородом, отгоняющаяся из товарного пропана. Этот головной погон через общий конденсатор головных погонов пропановой колонны и пропановой отпарной колонны возвращается в сборник конденсата пропановой колонны. В этой точке схемы жидкие углеводороды пересыщены фтористоводородной кислотой. Избыток кислоты выделяется, образуя отдельную фазу, которая периодически или непрерывно сбрасывается в реакционную систему, работающую при давлении, значительно меньшем, чем в пропановой колонне. [c.180]

Ола и Кун [274], пропуская трехфтористый бор при низкой температуре (от—25 до —80°) в эквимолекулярную смесь алкилбензола и жидкого фтористого водорода, получили ряд комплексов типа Аг Н Вр " в свободном виде (табл. 16). При нагревании эти комплексы разлагаются с выделением трехфтористого бора и образованием двух фаз — жидкого фтористого водорода и соответствующего алкилбензола. В отсутствие фтористого водорода трехфтористый бор не связывается алкил-бензолами. [c.39]

В электролизерах для получения фтора в качестве электролита применяется смесь бифторида калия и фтористого водорода. Непрерывно вводя НР в электролизер для поддержания постоянства состава электролита, достигают непрерывного выделения фтора. Продукция современных заводов исчисляется тоннами например, в 1958 г. пущена в ход установка с первоначальной мощностью 165 кг фтора в час и максимальной про- [c.36]

В железный сосуд, снабженный мешалкой и холодильником, помещают 500 г анилина и при охлаждении добавляют 1000 г фтористого водорода [99]. К смеси прибавляют в течение 1 часа 430 г сухого азотистокислого натрия, поддерживая температуру около Затем реакционную смесь нагревают до 30—40°. Скорость выделения азота легко регулируется изменением температуры. Обратный холодильник уменьшает потерю фторбензола. Реакционная смесь состоит из фторбензола, фтористого водорода и фтористого натрия. Выход фторбензола с т. кип. 85—86° составляет 450 г (84% от теоретического). [c.23]

В настоящее время плавиковую кислоту получают, поглощая водой фтористый водород, выделяющийся при взаимодействии серной кислоты (купоросного масла) с плавиковым шпатом. Процесс разложения плавикового шпата ведут в печах, в которые подается смесь кислоты и шпата. Из печей удаляются газообразный фтористый водород и, в качестве отброса, твердые продукты реакции. Последние представляют собой сернокислый кальций (72—-75 ), содержащий непрореагировавшие серную кислоту (10—15%) и фтористый кальций (2—4%). При получении 1 т фтористого водорода образуется более 4 т отброса. Еще и сейчас в большинстве случаев отброс не нашел полезного применения, и заводы, на которых вырабатываются фтористые соли, вынуждены удалять его в отвал. В том вАде, в каком он выдается из печей, складировать его на отвале невозможно, так как он длительное время выделяет фтористый водород и содержит свободную серную кислоту. Перед удалением на отвал отброс необходимо нейтрализовать, при этом прекращается выделение фтористого водорода, и серная кислота связывается в малорастворимый и нейтральный гинс. [c.108]

Навеску 0,25-—2,0 г пробы при содержании германия от 0,0006 до 0,001% и 5 г при содержании 0,0003% помещают в платиновую чашку, смачивают водой и приливают 10—20 мл разбавленной (1 1) азотной кислоты. По окончании реакции приливают 10—15 мл фтористоводородной кислоты и 5—15 мл разбавленной (1 1) серной кислоты. Смесь нагревают на водяной бане до удаления большей части фтористого водорода. Затем к ней приливают 5—10 мл фтористоводородной кислоты и упаривают снова до малого объема. После этого переносят чашку на песочную баню и нагревают до начала выделения паров серной кислоты. Необходимо отметить, что несоблюдение указанного порядка нагревания и повышение температуры свыше 200° может повлечь за собой потерю германия. [c.284]

Получение фтористого триметилгермания [36]. В медный цилиндр, охлажденный твердой углекислотой и снабженный медным обратным холодильником, помещают 13 г тетраметилгермания и быстро приливают 10 г фтористого водорода. Реакция начинается при температуре —10 -5- — 5° С и почти полностью заканчивается при 20—25° С. Для окончания реакции реакционную смесь нагревают 2—3 часа на водяной бане при 50—55° С. Окончание реакции определяют по прекращению выделения метана, собираемого в газометр. Для удаления избытка фтористого водорода реакционную смесь обрабатывают безводным фтористым калием, декантируют и перегоняют. Выход фтористого триметилгермания 9,6 г (71%) т. кип. 77—78° С/755 лж <1 1,2114 1,3855. [c.82]

Экстракция ароматических углеводородов из дизельных масел производится также и фурфуролом [84] при температуре выше температуры окружающей среды (60—80 °С). При промывании фурфуролом смесей, полученных путем крекинга газовых масел, кроме ароматических углеводородов, удаляются также металлические конгломераты и соединения серы [73, 76]. Третьим растворителем, применяющимся в промышленном масштабе для вымывания ароматических углеводородов из легких продуктов пиролиза, является водный раствор диэтиленгликоля. Эта экстракция, известная под названием метод Удекс [70, 71, 73, 76, 94, 951, впервые была применена Б 1950 г. В качестве новых растворителей был испытан ряд различных жидкостей, в том числе -цианэтиловый эфир [88], азеотроп-ная смесь углеводородов с цианистым метилом, комплекс фтористого бора с кислородными соединениями, фтористый водород [100] и т. д. Для выделения из продуктов пиролиза нефти толуола высокой чистоты пригодна вода [67]. Для удаления ароматических углеводородов из керосиновой фракции пригоден раствор 75—99,9% метанола [851 и жидкий аммиак [87]. [c.402]

Разработаны также процессы жидкофазной изомеризации. Так, в процессе фирмы Mobil hemi al (США) изомеризация проводится в жидкой фазе при 200—260 °С и 2,1 МПа над цеолитным катализатором [156]. В процессе фирмы Ниппон Гасу Кагаку (Япония) катализатором изомеризации служит смесь фтористого водорода и трехфтористого бора. Процесс осуществляется в жидкой фазе при 100°С и 3 МПа [159]. Отличительной особенностью лроцесса является то, что сырьем здесь служит почти чистый Л1-КСИЛ0Л. Это позволяет значительно уменьщить мощность установки изомеризации и выделения целевых продуктов, но требует сооружения специальной установки по выделению ж-ксилола. Ком-бинация установок изомеризации по способу фирмы Ниппон Гасу Кагаку и выделения Л1-ксилола методом экстракции с использованием того же реагента — комплекса фтористого водорода с трех-фтористым бором делает процесс в целом весьма экономичным. Недостатком, сдерживающим щирокое распространение данного способа, является высокая коррозионная агрессивность и токсичность фтористого водорода и трехфтористого бора. Основные показатели различных процессов изомеризации приведены в табл. 35. [c.197]

Фтор вначале очищают от фтористого водорода сжатием до 2 ат и последующим охлаждением до —60 °С. Фтор содержит еще около 1% других примесей (О2, Ср4 и 51р4), но их можно оставить. Затем фтор предварительно нагревают до 200 °С и смешивают с равным объемом хлора (также сначала нагретым до 200 °С) в никелевых трубках, где газы соединяются, образуя однофтористый хлор. Поскольку реакция протекает быстро и с выделением тепла, газы следует смешивать тщательно и равномерно по всей длине реактора, чтобы избежать местных перегревов. Температуру реакции поддерживают около 200 °С, пользуясь внешним воздушным охлаждением никелевых трубок. Затем однофтористый хлор смешивают с двойным объемом предварительно подогретого фтора и смесь про- [c.64]

Продолжительное нагревание с обратным холодильником растворов уксусного альдегида, ацетона и фурфурола во фтористом водороде приводит к образованию продуктов конденсации [1, 23]. Клатт [121] предполагает, что при полимеризаций ацетона образуется мезитилен, но Симонс [1] получил при этом только неразделимую смесь полимеров. Ацетон может быть выделен неизмененным из раствора во фтористом водороде только в том случае, если раствор не нагревался выше комнатной температуры [121]. [c.68]

Таким путем синтезируют гем-бис-дифтор аминопроизводные [251, 252]. Необходимость кислотной среды четко показана во всех работах. Обе реакции следует рассматривать как кислотно-каталитические. В эксперименте Фокина и Косырева [2531 реакция между ацетоном и дифторамином не протекает в отсутствие кислоты. Поскольку дифторамин всегда может разлагаться с выделением HF, то для связывания фтористого водорода в реактор вводили смесь NaF и Na SOi. Внесение в реактор небольших количеств H2SO4 немедленно вызывало реакцию. [c.139]

Синтез ведут в колбе из монель-металла, снабженной лопастной мешалкой из нержавеющей стали. Безводный фтористый водород (1000 г) медленно прибавляют к анилину (500 г) при охлаждении. Раствор диазотируют при 0°С, прибавляя при перемешивании в течение 1 ч сухой нитрит натрия (430 г) и поддерживая температуру реакционной смеси 5°С. Затем колбу соединяют с охлаждаемым льдом спиральным конденсатором, реакционную смесь медленно нагревают на водяной бане до 30—40° С и держат при этой температуре, пока не прекратится выделение газа. Реакционную смесь оставляют охладиться, затем выливают на лед, нейтрализуют водной щелочью и перегоняют с паром. Дистиллят высаливают хлористым натрием и экстрагируют эфиром. При перегонке высушенного эфирного слоя получают 450 г фторбензола (87% температуоа кипения 84° С). [c.370]

Зеель и сотрудники проводили реакцию между хлористым нитрозилом и фтористым водородом, смешивая жидкие компоненты (в молярном отношении 1 6) в полиэтиленовой колбе, охлаждаемой сухим льдом. При периодическом взбалтывании и слабом подогревании реакция начинается при —40° С, и выделяется газообразный хлористый водород. Затем реакционную смесь нагревают до -Ь50°С, пока не прекратится выделение газа. Продукт подвергают фракционированной перегонке. Подходящими материалами для перегонного прибора могут быть никель, золото, платина, политетрафторэтилен и полихлортрифторэти-лен. Были выделены NOF(HF)s и N0F(HF)6. [c.419]

При нагревании фторсодержащих минералов в токе влажного воздуха происходит гидролиз и выделяется фтор — вероятно, в виде фтористого водорода. Полного выделения фтора можно достичь при использовании соответствующего флюса и ускорителя. В качестве флюса предложена смесь окислов висмута и ванадия с добавкой в качестве ускорителя окиси вольфрама. Применение этой смеси позволяет применять сравнительно низкую температуру (655—665 °С). Выделяющийся фтористый водород поглощают раствором едкого натра и определяют титриметрически методом с Се(П1) — ЭДТА. [c.226]

Реакцию осуществляют добавлением небольшого избытка твердого фторида к кислоте и нагреванием до тех пор, пока не будет удален весь хлористый водород. Осадок состоит из неочищенной фторосульфонатной соли, которую можно превратить в фторосульфоновую кислоту обработкой серной кислотой [77]. Прямое превращение хлоросульфоновой кислоты можно осуществить при комнатной температуре добавлением этой кислоты к избытку безводного фтористого водорода [78]. По окончании выделения хлористого водорода неочищенную смесь нагревают до 100° в токе сухого воздуха для удаления непрореагировавшего фтористого водорода, после чего продукт дистиллируют. [c.64]

В качестве примера приведено получение 4-окси-4 -метоксиднфенил-амина взаимодействием н-нитроанизола с фенолом на палладиевом катализаторе в среде фтористого водорода при температуре 40—45° и давлении водорода 13—20 атм в течение двух часов до прекращения поглощения водорода. Реакционную смесь выливают на воду, отфильтровывают от катализатора и фильтрат подщелачивают 28%-ным аммонием до выделения целевого продукта, кристаллизующегося в виде бледно-желтых кристаллов с температурой плавления 106—109%. Выход 66—69% от теоретического, считая на п-нитроанизол- [c.94]

Содержание фтора было много нише теоретического (18,6% вместо 29,87% теоретически). Во время реакции происходило отщепление фтористого водорода и углекислоты, которое начиналось при 190°С и составляло всего 18% в расчете на взятую кислоту у дифенилового эфира выделение СОз начиналось при 230° С. Таким образом, происходит значительное декарбоксилирование взятых перфторкарбоновых кислот или их эфиров или солей. В результате этого при поликонденеации образуется сложная смесь продуктов, которую разделить не удалось. Можно было полагать, что перфторалки-ленбензимидазолы сами должны быть стабильными. Однако модельные соединения как со свободными атомами водорода в имидазольном кольце, так и N-зaмeщeнныe разлагаются при 300° С через 3 часа. [c.318]

Смесь 35,6 г (0,25 моля) беизотрифторида и 28 г (0,28 моля) 100%-ной серной кислоты осторожно нагревают до начала выделения фтористого водорода,-затем периодически подогревают для поддержания реакции до прекра-цения выделения газа. [c.181]

Натриетермическое восстановление фторопроизводных [60, 61 . Натрий обладает тем преимуществом перед другими металлами-восстановителями (Mg, Са), что образующийся в процессе восстановления фтористый натрий растворим в воде. Реакция восстановления фторотанталата калия весьма экзотермична и протекает без внешнего подогрева. Восстановление проводят в железном тигле без герметизации и без применения защитного газа, так как образующийся солевой расплав создает защиту тантала от взаимодействия с газами. Для обеспечения полноты восстановления тантала применяют 50%-ный избыток натрия против теории. Перед загрузкой шихты все компоненты и сам тигель тщательно сушат во избежание возможного выделения водорода за счет реакции паров воды с металлическим натрием. Водород с воздухом образует взрывчатую смесь- Для начала процесса стенки тигля подогревают, далее шихта разогревается самопроизвольно. [c.530]

Эти вещества неустойчивы (смесь их взрывает при пропускании электрической искры при взрыве не происходит выделения углерода), но химически мало активны. Смесь изомеров не реагирует с бромом, серной или иодистоводородной кислотами при температурах до 100° она не реагирует с водой или едким натром. Хлористый водород медленно реагирует с ней в бомбе при 300°— образуется смесь фтористого и хлористого аммония. Легче протекает реакция с жидким аммиаком. При взбалтывании смеси со ртутью происходит медленное отщепление части фтора при сохранении первоначального объема газа. Стекле начинает разрушаться смесью лишь при сильном нагревании. С пиперидином (но не с анилином) часть смеси образует твердый продукт присоединения. Попытки разделить смесь изомеров фракционированием не привели к успеху 133]. [c.235]

Фтористый бор не реагирует в обычных условиях с водородом. Длительное пропускание электрических искр через смесь фтористого бора и водорода приводит [46] к образованию капель жидкости ( ) неизученного состава и отложению светлокоричневого осадка на стенках стеклянной трубки. Действие электрической дуги, горящей между вольфрамовыми электродами в смеси BFg гН,, приводит к выделению только незначительных количеств кристаллического бора [47]. [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология