Методы, родственные интегральному методу

V. МЕТОДЫ, РОДСТВЕННЫЕ ИНТЕГРАЛЬНОМУ МЕТОДУ [c.63]

Мы рассмотрели интегральный метод и другие родственные ему методы, подчеркивая в первую очередь применение их к решению нестационарных задач теплопроводности с одной пространственной координатой. Подобранные в тексте примеры предназначены для иллюстрации различных сторон интегрального метода. [c.94]

К проблеме описания кинетики образования полиуретана в процессе реакционного формования примыкает родственная задача характеристики образования полиуретана в форме взаимопроникающих сеток, например в системе полиуретан — ненасыщенный полиэфир. Это довольно сложная система, в которой допускается варьирование состава композиции в очень широких пределах. При образовании взаимопроникающих сеток протекают реакции, различающиеся не только по природе участвующих в них компонентов, но и даже но механизму. Так, полиэфир образуется по реакции радикального типа, а полиуретан — в процессе поликонденсации. Кроме того, в ходе реакции вследствие термодинамической несовместимости компонентов происходят различные физико-химические явления, такие как желатиниза-ция, стеклование, разделение на фазы. Поэтому изучение кинетики образования конечного продукта поневоле ограничивается чисто феноменологическим подходом, оценивающим интегральные эффекты. Однако этого обычно достаточно для технологических целей, т. е. выбора температуры и длительности формирования материала. Наиболее очевидные результаты в этом случае дает применение термических и калориметрических методов. Так, при адиабатическом подъеме температуры отчетливо обнаруживаются две области (рис. 2.10), отвечающие реакциям образования полиуретана (I) и полиэфира (И). Соответственно по таким кривым могут быть оценены скорости процесса (рис. 2.11), причем здесь отчетливо выделяются два максимума (I — для полиуретана и II — для полиэфира). Относительная интенсивность этих макси.мумов зависит от соотношения компонентов и рецептуры. [c.43]

Данные по ИК-спектрам широко используются при работе с жирными кислотами и родственными соединениями, как природными, так и синтетическими. В литературе дано отнесение около 100 полос поглощения, которые представляют интерес при структурных исследованиях, связанных с проблемами цис-, гране-изомерии [96], степени ненасыщенности [140], полиморфизма глицеридов [26, 119], длины цепи [66], разветвленности цепи (поглощение в рабочих областях призм Na l [42] и LiF [54]), липопротеинов [43] и мыл [28, 55]. Спектры жирных кислот в ближней ИК-области представляют интерес при практическом решении всех этих вопросов [60]. Задачи количественного анализа, такие, как определение частоты препаратов, можно решать при помощи дифференциальных методов [29] или же используя интегральные интенсивности [140]. Фримен [44] применил ИК-спектроскопию для изучения липидов сывороток, полагая, что образцы крови, которые легко получить в клинической лаборатории, могут дать дополнительную информацию при диагностике. [c.113]

Для а-гликолей и родственных соединений предложен метод распознавания трео- и эритро-изомеров, основанный на использовании двойного ПМР. Соединения общей формулы (56) действием дейтероацетона превращают в циклические ацетали (57) и (58), в которых взаимное расположение На и Ме зависит от конфигурации исходных соединений. При двойном ПМР на частоте СНз-группы у производных эритроформ (57) по метиновому протону На наблюдается ядерный эффект Оверхаузера, т. е. увеличение интегральной интенсивности сигнала при его постоянной щирине. Производные трео-форм (58) в аналогичном эксперименте обнаруживают так называемое взаимодействие и -типа — интегральная интенсивность сигнала На не меняется высота сигнала растет, но ширина его убывает. [c.125]

Форма кинетических кривых в общем довольно нечувствительна к виду уравнения, используемого для их описания. Другими словами, нередко ( и не только в рассмотренном выше случае) экспериментальная кинетическая кривая может быть вполне удовлетворительно описана неверным уравнением. Желательно поэтому всегда проводить несколько экспериментов при различных начальных концентрациях субстрата точно так же, как это делается при исследовании начальных скоростей. Тем не менее было бы ошибочно думать, что, как считают некоторые исследователи, интегральные формы уравнений скорости не имеют преимуществ перед дифференциальными детальный анализ кинетической кривой в целом всегда дает больше информации, чем оценка начальной скорости из тех же самых данных. Даже если интегральная форма уравнения скорости используется только для оценки значения начальной скорости, эта оценка, проведенная корректным образом, дает более надежное значение v , чем метод определения начального наклона, поскольку, как мы уже говорили, в методе интегральных кривых используется больше информации и он в меньшей степени подвержен ошибкам субъективного характера. Родственные методы определения начальных скоростей, основанные на использовании прямого линейного графика, обсуждаются в работе Корниш-Боудена [36]. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология