Анализ полной кинетической кривой

Анализ полной кинетической кривой [c.6]

Разностный метод анализа полных кинетических кривых роста клеточных популяций [c.565]

Ингибирование избытком субстрата (568). Кинетические модели роста с ингибированием субстратом (569). Определение параметров роста клеточной популяции при субстратном ингибировании (573). Анализ полной кинетической кривой роста клеточной популяции при субстратном ингиби- [c.714]

Можно не сомневаться в том, что при соблюдении известной осторожности анализ полных кинетических кривых, несмотря на трудности, изложенные в зтом разделе, дает ценную информацию и поэтому представляет собой важную область ферментативной кинетики. [c.212]

Видно, что полученное уравнение не включает в себя неопределенные параметры и т. Поэтому уравнение (5.25) весьма полезно при анализе полных кинетических кривых роста клеточных культур. Согласно этому уравнению из к экспериментальных точек можно получить А (А -1)/2 положительных разностей 1-1.. Величины Ф и ц могут быть найдены исходя из анализа пула полученных числовых значений при использовании любой линейной модификации уравнения (5.25), например [c.566]

Замедление скорости роста клеточной культуры при большой плотности популяции (557). Интегральная форма уравнения роста клеточной культуры в условиях лимитирования по субстрату (558). Приближенный анализ интегральной кривой роста клеточной популяции (561). Разностный метод анализа полных кинетических кривых роста клеточных популяций (565). [c.714]

В прикладных исследованиях кинетики целесообразно применять только циркуляционные статические установки. Основное преимущество статических систем — отсутствие дозирующих устройств, недостаточно точная работа которых, как показали обследования, является, наряду с неточностями анализов, основным источником ошибок в исследованиях кинетики процессов. Замкнутость системы и возможность обеспечить высокую точность в определении количества вводимых реагентов позволяет сводить баланс вещества по разности, что очень существенно при изучении сложных реакций, где не все компоненты удается аналитически определять. В статических установках за один опыт снимается полная кинетическая кривая реакции при заданных начальных условиях с практически неограниченным числом точек, что значительно ускоряет весь процесс исследования. [c.404]

Использование полных кинетических кривых, или метод регрессии. Благодаря достижениям компьютерной техники разработаны методы, позволяющие эффективно использовать полную кривую сигнал — время. Описан упрощенный линейный метод наименьших квадратов и сконструировано оборудование [29, 30] для проведения кинетического анализа многокомпонентной смеси с непосредственной компьютерной обработкой данных. Результаты можно получать либо по точкам, полученным через одинаковые промежутки времени, либо при уменьшающейся скорости сканирования по мере снижения скорости реакции. При получении большого числа данных погрешность определения заметно снижается (см. разд. 21-4). [c.429]

Имеется сообщение об анализе смесей непредельных соединений путем измерения скорости реакции присоединения к олефиновой связи. В качестве реагента использовали надбензойную кислоту [1, 18]. Через определенные промежутки времени измеряли степень взаимодействия и содержание ненасыщенных соединений находили с помощью калибровочной кривой, построенной по данным анализа смесей известного состава в тех же условиях. Описан метод определения двойных связей в полимерах, основанный также на проведении реакции с пербензойной кислотой [19]. Состав исходной смеси определяли экстраполяцией к нулевому времени прямого отрезка кривой зависимости количества прореагировавшего вещества от времени. Смеси этиловых эфиров элаидиновой и олеиновой кислот анализировали, исходя из различия скоростей присоединения ацетата ртути [20]. При этом также для расчета результатов анализа пользовались калибровочной кривой, связывающей количество прореагировавшего вещества в данный момент времени с начальной концентрацией в исходной смеси. Основываясь на измерении скорости поглощения брома, удалось определить, в какой степени протекает замещение при присоединении брома по двойной связи [21]. Были проведены дополнительные измерения по истечении времени, необходимого для полного насыщения двойной связи. По полученным данным строили кинетическую кривую и экстраполировали к нулевому времени. Таким образом находили содержание ненасыщенного соединения по реакции присоединения. Кинетическим методом можно определить один из компонентов смеси, проводя селективное гидрирование в таких условиях, когда другие компоненты не подвергаются гидрированию. [c.633]

Из анализа кинетических кривых расходования р-каротина следует, что момент достижения максимальной скорости (точка перегиба) приходится примерно на 7з полной глубины нревращения углеводорода, а максимальная скорость (рис. 2, а) связана с начальной концентрацией зависимостью [c.43]

Однако уравнение (2), ввиду принятых упрощений, не может в полной мере характеризовать кинетику пост-полимеризации. Как видно из данных, представленных на рис. 3, пост-полимеризация протекает с уменьшающейся во времени скоростью. Из работы (10) известно, что в определенных условиях происходит рекомбинация полимерных радикалов, вызывающая уменьшение скорости пост-полимеризации. Результаты анализа кинетической кривой пост-полимеризации, представленной на рис. 3, показали, что и в исследуемом случае наблюдается бимолекулярная реакция рекомбинации, которая протекает с двумя различными скоростями, отвечающими, по-видимому, аморфной и кристаллической областям полимера, как это было показано Воеводским с сотр. [7]. [c.121]

Анализ формы этих кривых весьма полезен, хотя и является лишь небольшой частью полного кинетического исследования. Этот анализ предполагает дополнительные экспериментальные наблюдения и последующую интерпретацию с позиций той или иной теоретической модели зародышеобразования и роста зародышей. [c.85]

Для достаточно полной характеристики стойкости сернистой масляно основы к окислению были получены кинетические кривые процесса и проведен детальный анализ осадка. В последнем раздельно определяли оксикис-лоты, асфальтены и суммарно карбены и карбоиды. [c.219]

Более полную информацию об эффектах замешенных аммониевых групп дает анализ кинетических данных. Кинетические кривые, примеры которых представлены на рис. 1-3, иллюстрируют последовательный характер процесса алкилирования. [c.326]

На заключительном этапе из схемы 7 можно получить полную кинетическую схему На, К-АТФазы, используя схему 8 и определяя состояние субъединиц димера, ориентацию их катионных участков и согласуя полученную последовательность с рядом экспериментально полученных условий, перечисленных выше. Однако здесь не приводятся эти рассуждения заинтересованный читатель может ознакомиться с обширным материалом по Ыа, К-АТФазе по специальным публикациям Авторы полагают, что приведенные выше этапы построения кинетической схемы Ыа, К-АТФазы хорошо иллюстрируют применение новых кинетических методов для анализа сложных кривых. [c.102]

Видно, что при I =0 I = В принципе чем больше членов содержит уравнение подобного типа, тем лучше можно описать кинетическую кривую. Однако на практике при анализе кинетических кривых ферментативной реакции оказывается, что почти вся необходимая информация содержится в первых трех или четырех "членах уравнения (8.13) члены с коэффициентом Р4 и т. д. по порядку величины близки к случайной ошибке. Следовательно, "члены, содержащие в степени выше 3, брать не следует, во многих задачах для достаточно полного описания кривой вполне хватает предыдущих членов (см. [91]). [c.208]

Следовательно, кинетическая функция (б). определяемая уравнением (2.51), инвариантна относительно концентрации в окружающей среде, температуры и гидродинамики процесса. Здесь оказывается безразличным, какой конкретный вид имеет функция р2(с, Г). Важно лишь то, что переменные в уравнении (2.48) разделяются. Физически это означает, что зависимость скорости растворения от концентрации и температуры не должна изменяться в процессе растворения. Наличие или отсутствие инвариантности в общем случае должно устанавливаться экспериментально в процессе определения кинетической функции. Имеющийся экспериментальный материал [3] свидетельствует о том, что инвариантность кинетической функции относительно концентрации и температуры наблюдается весьма часто, в том числе и для частиц неправильной формы. Отклонения экспериментальных данных от кривой единой кинетической функции (рис. 2.6) в области малых величин у и значениях времени, близких к полному времени растворения, становятся сравнимыми с погрешностями экспериментальных измерений. Согласно определению кинетической функции, опыты по растворению исследуемого материала естественнее всего проводить, обеспечив условие постоянства концентрации растворителя и температуры процесса. Эксперимент состоит в периодическом отборе проб растворяющегося материала и анализе его на долю нерастворившегося вещества у. В конце опыта определяется время полного растворения всей твердой фазы Хт- [c.96]

Наиболее полное описание ММР — это описание кривых ( ш М) или W(M). Поэтому желательно (и некоторые зарубежные фирмы уже делают это) в качестве паспорта марки полимера приводить распределение по ММ (как правило, это хроматограмма). Однако это делается еще не для всех полимеров. Кинетический анализ полимеризационного цроцесса опирается, как правило, на значение Мп. При установлении корреляции свойства —молекулярные характеристики также необходимо пользоваться количественными параметрами ММР. [c.176]

Для более сложных многостадийных процессов разложения полимеров, а также деструкции наполненных полимеров анализ кинетики процесса более труден. Следует отметить, что до настоящего времени имеется сравнительно мало теоретических и экспериментальных исследований, связанных с кинетическим анализом деструкции полимерных композиционных материалов. Наиболее полно методики расчета многостадийных процессов термического разложения наполненных полимеров разработаны в [168, 170]. Для предварительной оценки стадийности исследуемых процессов и определения ориентировочных значений эффективных кинетических параметров в [168] используются характеристики максимумов пиков на дифференциальных термогравиметрических кривых. Дифференцируя уравнение (3.1) по времени, полагая в точке максимума ) = О и используя [c.122]

Анализ полной кинетической кривой роста клеточной популяции при субстратном ингабировании [c.575]

Анализ полной реологической кривой показывает, как сложное механическое поведение системы может быть расчленено на несколько участков и на каждом из них представлено простой моделью, использующей лишь один-два постоянных параметра. Поэтому такие разные по молекулярному механизму явления, как ползучесть (по Шведову) и вязкопластическое течение (п6 Бингаму), можно описывать одной и той же моделью, но с существенно разными параметрами. Универсальная роль макрореологии и состоит в таком расчленении сложного поведения на ограниченное число простых, имеющ1г1х конкретные количественные характеристики. В свою очередь, раскрытие механизма каждого из этих элементарных поведений требует привлечения моле-кулярно-кинетических представлений и может быть охарактеризовано как микрореологический подход. [c.395]

Анализ форм кинетических кривых накопления продуктов окисления после удаления одного из промежуточных продуктов из зоны реакции показывает, что если удалить из системы перекиспые соединения — первичные промежуточные продукты окисления углеводородов, то наиболее сильно это должно сказаться на кинетике накопления веществ, непосредственно образующихся из гидроперекисей. Меньших изменений следует ожидать для более отдаленных звеньев последовательности вплоть до практически полной нечувствительности к процедуре удаления перекисей кинетики образования некоторых веществ. Этот метод был применен при изучении последовательности образования продуктов окисления н.декана [74]. [c.53]

Наибольший интерес представляют кинетическое описание протяженных кривых ферментативной деградации полимеров и выявление соответствующих кинетических закономерностей. С этим вплотную связана проблема разработки методов оценки биополимеров с точки зрения их атакуемости ферментами, а также в отношении оценки перевариваемости белков протеазами [22—25]. Иэ немногочисленных количественных данных в литературе по ферментативной деградации биополимеров видно, что для них свойственно ингибирование низкомолекулярньши продуктами реакции (см. [22, 26—32]), При этом в большинстве случаев выводы об ингибировании продуктами были сделаны при кинетическом анализе так называемых полных кривых ферментативной деградации биополимера, или протяженных участков кинетических кривых, с помощью известных методов ферментативной кинетики (например, используя интегральную форму уравнения скорости, см. [21]). В ряде случаев не исключена возможность некоторого действия ингибирования продуктами так, в работе [33] выдвинуто и обосновано положение, что формально-кинетический анализ протяженных участков кинетических кривых ферментативной деградации полимеров практически неизбежно приводит к кажущимся эффектам ингибирования продуктами, даже если продукты не связываются с ферментом и ингибирование на самом деле отсутствует. Этот эффект наблюдается для ферментов, реакционная способность которых уменьшается при увеличении степени конверсии полимерного субстрата (за счет уменьшения степени полимеризации субстрата или доли наиболее реакционноспособных (доступных) связей в молекуле полимера). Подобные ферменты составляют подавляющее большинство ферментов-деполимераз (см. табл. 1). [c.30]

Выделение сероводорода при реакции ПЭ с серой, как и воды при окислении, происходит по 5-образной кривой (рис. 4.2). Вытекающее из этой аналогии предположение, что сероводород образуется не только в результате прямого дегидрирования, но и при распаде активного первичного продукта сульфидирования, подтверждается рядом экспериментальных данных. Так, если продукты частичного сульфидирования ПЭ проэкст-рагировать ацетоном до полного удаления свободной серы и затем вновь цагреть, то наблюдается выделение сероводорода и соответственное уменьшение количества связанной серы [15]. Анализ кинетических кривых выделения сероводорода, присоединения серы и отношения НгЗ/Зсвяз показывает, что первичным активным продук- [c.191]

Перейдем к определению характеристической функции 0 (у). Для простейших случаев возможно теоретическое определение [14]. Однако роль характеристической функции наиболее полно проявляется при анализе процессов извлечения из пористых частиц со сложной структурой, включаюп1ей полидисперсность, анизотропность, неравномерное распределение извлекаемого веш,ества по объему частицы, т. е. там, где теоретические определения сильно затруднены. В этих случаях функция 0 (у) может быть установлена путем обработки опытных данных по кинетике извлечения. В принципе, для этого можно использовать кинетическую кривую, полученную в любых экспериментальных условиях, но проще всего использовать условия периодического (замкнутого) процесса. Ниже представлены схема расчета характеристической функции [c.117]

В модельной задаче нецелесообразно рассматривать константы скоростей, отличаюш иеся друг от друга на много порядков, поскольку при зтом возникают определенные вычислительные трудности, не имеющие нринципиального значения в рассматриваемой проблеме (см. стр. 17). Кроме того, модельной задаче должен соответствовать математический эксперимент, позволяющий получить возможно более полную информацию о физикохимических закономерностях процесса для составления частных контрольных требований. Это необходимо для уверенного отбрасывания менее вероятных альтернативных механизмов, а также для рассмотрения ситуаций, возможных при недостатке тех или иных экспериментальных данных и соответствующих им частных контрольных требований . И, наконец, модельная задача должна быть типичной также в следующих отношениях в общем случае на кинетических кривых могут присутствовать особые точки (максимумы, минимумы, точки перегиба) каждая отдельная точка получается в изотермических условиях, но процесс исследуется при различных температурах степени превращения исходных веществ не слишком малы, так как в реальных задачах это необходимо для проведения анализов должно быть представлено большое число типов частиц, что характерно для сложных реакций (у нас 6) должны быть приняты типичные соотношения реагентов (у нас 1 1 1) реакция должна протекать в кинетической области. [c.151]

Альдегидов среди продуктов окисления циклогексана сравнительно немного. Основную роль среди них играет ади-пиновый моноальдегид, являющийся предшественником адипиновой кислоты (подробно см. гл. VI). Малое содержание-его среди продуктов реакции является следствием легкой окисляемости альдегидов. На рис. 40 представлены кинетические кривые продуктов окисления циклогексана (133°,, 33 ат), проведенного с добан кой масляного альдегида [2, 4]. В первом же отборе анализ показывает полное отсутствие-альдегида, окислившегося до масляной кислоты. Характерно, что окисление альдегида индуцировало окисление цикло- [c.95]

Хард проверил правильность выводов, основанных на обработке по методу Веттера для предельного случая, путем расчета полных поляризационных кривых на вычислительной машине для целого ряда значений токов обмена и коэффициентов переноса. Анализ показал, что для соотношения между двумя токами обмена, равного 100 или больше, одна ветвь кривой log i — т] будет иметь два четких линейных участка, а не только один при высоких потенциалах. Этот линейный участок при высоких потенциалах является гем участком, который описан у Веттера как предельный случай. На практике при высоких значениях тока этот участок может стать нечетким из-за наличия процесса, характеризуемого предельным ГОКОМ (например, процесса диффузии) в результате наблюдается только первый линейный участок, описанный Хардом. В этом случае можно спутать первый линейный участок со вторым и получить неверные кинетические параметры. [c.287]

На рис. 24 представлена анодная потенциостатическая поляризационная кривая на платине, снятая в электролите 12Л Н2504+ЗЛ НСЮ4 при —30° С. Рассматриваемая кинетическая кривая имеет 3 прямолинейных участка, лежащих в интервале потенциалов 2,4—2,6 в (1) 2,75—3,1 в (2) и 3,25—3,5 в (3), четко разграниченных переходными областями. Для выяснения природы процессов, происходящих на различных участках поляризационной кривой, нами был применен метод балансовых опытов, т. е. проводился полный количественный анализ всех продуктов электролиза, образовавшихся при контролируемом потенциале за определенное время (пропущено количества электричества 10 кул) на основании этого получены частные поляризационные кривые процессов (рис. 25) и кривая выхода по току (рис. 26). Из сопоставления рис. 25 и 26 видно, что участок 1 кинетической кривой соответствует процессу образования Оа и Од. В этом электролите озон начинает образовываться при ф=2,3 в с выходом по току 1%. Эффективность процесса образования Од растет с повышением потенциала, достигая 11,4% при 2,6 в, а начиная с 2,7 в — падает. [c.160]

Влияние различных факторов на протекание редакций в сульфокатионитах при температурах выше 473 К наиболее полно изучено при применении метода с динамическим повышением температуры и проведении химического анализа продуктов деструкции и ионита [102, 103, 206—208]. Типичные дифференциальные кинетические кривые изменения массы различных образцов сульфокатионитов (ДТГ), приведенные на рис. 3.1, указывают на наличие трех максимумов потери массы в интервалах температур 323—473, 473—623 и 623—723 К. Поданным анализа газообразных продуктов деструкции и свойств катионитов, в интервале температур 323—473 К основной причиной уменьшения массы ионитов является удаление сорбированного растворителя, причем максимум на кривой ДТГ, как правило, отвечает температуре кипения растворителя [208]. Второй максимум отвечает двум реакциям образования сул - [c.70]

Анализ кинетических кривых, изображенных на рис. 3, 4, показывает, что при температурах ниже 800° С в воздушной атмосфере (I случай) и 750° С в присутствии паров воды (II случай) процесс алюминатообразования протекает незначительно. Так, при температуре 700° С степень извлечения глинозема за 60 мин не превышает 53% в I случае и 57% — во II. Это объясняется низкой химической активностью корунда. С повышением температуры скорость реакции возрастает и уже при 850° С достигается быстрое (30 мин) и практически полное извлечение глинозема (91 и 94% соответственно). [c.73]

Термогравиметрическим методом с помощью дериватографа за один опыт можно снять полную кривую зависимости потери массы от температуры, тогда как при использовании кинетического метода для каждой температуры необходимо проводить самостоятельный опыт. При записи кинетики пиролиза получаются кривые, имеющие форму сигмоиды. Такой вид кривой обусловлен тем, что вначале происходит незначительная потеря массы, затем в относительно узком интервале температур потеря массы резко возрастает и только, когда остается немного вещества, потеря массы становится малозаметной. Форма кривой определяется кинетическими параметрами энергией активации ( ), порядком реакции (п) и предэксноненциальным коэффициентом (/Со). В свою очередь кинетические константы дают полезную информацию о механизме реакции. Если процесс деструкции многоступенчатый и каждая из реакций протекает с существенно различными кинетическими параметрами, то получается более сложная кривая, состоящая из двух или более сигмоид если кинетические константы близкие, форма кривой достаточно проста [42]. Кривые ТГА не дают информации о механизме реакции. Для этого метод ТГА необходимо дополнить элементным анализом, ИКС, масс-спект- [c.59]

Предполагая, что за время процесса сварки порядка 1 мин физический контакт (независимо от параметров сварки) успевает полностью образоваться, проанализируем кинетические кривые роста прочности и развития пластической деформации (рис. 2) иа последуюш их этапах процесса. Очевидно, после образования полного физического контакта объемы металлов, прилегающие к зоне соединения, в процессе сварки будут пластически деформироваться в соответствии с законами по.лзучести. Поэтому для последующих периодов времени можно проводить сопоставление кинетических кривых развития пластической деформации и роста прочности. Анализ данных показывает, что наиболее интенсивный рост прочности соединения имеет место на этапе пе-установившейся ползучести никеля, в течение которого срабатывают все пиз-коэнергетические источники дислокаций. Скорость пластической деформации на этом этапе характеризуется непрерывным уменьшением вплоть до этапа установившейся ползучести. Начало установившейся ползучести определяется достижением равновесия между частотой зарождения двинчущихся дислокаций и скоростью их аннигиляции. [c.205]

От предшествующих стадий обогащения зависит и дисперсность утяжелителей, лежащая в пределах 200—0,05 мк. Для ее характеристики необходима дифференцированная классификация путем сочетания ситового и седиментационного анализов. Кумулятивные кривые распределения частиц но размерам имеют вогнутый характер, что свидетельствует о преобладании тонких фракций. И. Д. Фридман и Б. Д. Ш еткина предложили оценивать дисперсность по удельной поверхности. Величина ее, однако, условна и зависит от того, какую удельную поверхность рассматривать — кинетическую (внешнюю) или статическую (полную), в которую входит поверхность пор, в том числе тупиковых. Условность этого показателя усугубляет отсутствие для тонких порошков прямых измерений. Результаты измерений поэтому существенно зависят от выбранного метода. Удельная поверхность криворожского гематита, измеренная Е. Д. Ш,еткиной путем просасывания воздуха на приборе Т-3, применяемом в цементной промышленности, составляет 0,324, по адсорбции метиленовой сини — 1,4, по теплотам смачивания — 7,20 м г. Эти расхождения объясняются особенностями строения частиц, [c.49]

Продукты распада торфа и его неразложившаяся часть образуют сложный комплекс, который существует, главным образом, благодаря водородным связям. Поэтому деформация такого комплекса связана со взаимным перемещением его звеньев, зачастую без разрушения структуры. Внешне упруго-кинетические процессы в торфе напоминают кинетику развития деформации при постоянном напряжении в твердообразных условно-пластичных системах [1, 2]. Анализ графиков, представленных на рис. 1, подтверждает это. Полная деформация е состоит из условно-мгновенной ео, развивающейся и спадающей почти мгновенно эластичной 82, развивающейся и спадающей во времени, и необратимой (остаточной) деформации Бост, т. е. деформации течения. Запись кривых кинетики развития деформаций производилась на приборе конструкции Д. М. Толстого [3—6]. [c.421]

Реаюме. Для выяснения причин большей стабильности молекулярного иона водорода по сравнению с бесконечно удаленными друг от друга атомом водорода и протоном проанализированы составляющие полной энергии Н . Рассмотрены особенности изменения кинетической и потенциальной составляющих энергии связей в зависимости от межъядерного расстояния. Интерпретация полученных кривых основана на представлении их в виде суперпозиции пяти аддитивных вкладов, описываемых простыми функциями межъядерного расстояния. Количественно эти вклады объяснены непосредственно в рамках физических взаимодействий, а также при рассмотрении соответствующей вариационной процедуры. Анализ приводит к идентификации и истолкованию ряда эффектов, ответственных за образование химической связи в Н, таких, как промотирование, интерференция и квазиклассические электростатические взаимодействия. Показано, что ковалентная связь образуется в результате делокализации электронного облака. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология